(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛАКТОНОВ 9-АРИЛТИО-6-ОКСИ-4-МЕТОКСИКАРБОНИЛТЕТРАЦИКЛО(6,1,1,, ДЕКАНКАРВОНОВЫХ-3 КИСЛОТ (4,2,2,оЯ) дека-3,7-диендикарбоновой-9,10 кислоты (II) к арилсульфенхпориду составляет ;1, перхлорат лития применяют в количестве 1,5-2,5 экв. После окончания реакции смесь вливают в воду и экстрагируют хлористым метилом. Органический слой сушат и упаривают. Пелевые вещества вцделяют методом препаративной хрома тографии на силикагеле и перекристгшлизовывают. Проведение хроматографирования в данн(М4 случае обязательно, посколь ку целевые продукты содержат примеси других-соединений. Выход лактонов не превьшает 65%. Недостатками этого способа являют ся низкий выход и невысокое качество целевых соединений. Цель изобретения - повышение выхо да и качества лактонов 9-арилтио-б-окси-А-метоксикарбонилтетрацикло(6,1,1,0-, ) деканкарбоновых-3 кислот. Поставленная цель достигается тем что согласно способу включающему взаю одействие диметилового эфира трицикло (4,2,2, дека-3,7- диендаасарбояож -, 10 кислоты в среде поляряого рвстворятеяя - ацетонитрила, иабитком ариясульфенхлорида в присутствии яерхлората лития, про-цесс проводят в другом молярном растворителе - ацетонитриле с испол зованием 1,5-2-кратного молярного избытка арилсульфенхлорида по отношению к исходному эфиру. Процесс протекает по схеме: Аг ArSCl Ц ;н511 104 где Аг - фенил, 2,4, динитрофенил. Способ осуществляют следующим образом. Смесь диметилового эфира трицикло(4,2,2,0) дека-3,7-диендикарбоно вой-9,10 кислоты, перхлората лития и избытка арилсульфенхлорида перемеотвамт при комнатной температуре в течение 20-180 мин в среде aцeтoни рила. Снижение до 100%-ного избытка арилсульфенхлоркда приводит к сниже нию вькода целевых продуктов, а дал неймее увеличение существенно не сказывается на выходе и лишь затрудняет вьщеление конечного вешества. Контроль за ходом реакции осуществляют хроматографически. После окончания реакции смесь выливают в воду, экстрагируют хлороформом. Органический растР вор сушат, растворитель упаривают и остаток перекристаллизовывают. В тех случаях, когда целевой продукт выпадает в ввде осадка рразу после окончания реакции, его отфильтровывают, промывают на фильтре водой и горячим четыреххлористым углеродом и перекристаллизовывают. Выход целевых лактонов составляет 93-95%, по данным хроматографии на силикагеле в разных системах вещества индивидуальны и не содержат примесей. Пример 1 (сравнительный) чСмесь 1 г (4,02 ммоль) диметилового эфира трицикло (4,2,2, дека-3,7-диендикарбоновой-9,10 кислоты 0,94 г (4,02 ммоль) 2,4-динитрофенилсульфеихлорида 1 г (9,5 ммоль) перхлората лития и 17 мл уксусной кислоты при 20 С перемешивают в течение 240 мин. Вьшавший осадок отфильтровывают, промывают водой (ЮОип) горячим четыреххлористым углеродом (20 мл) и хроматографируют на колонке с силикагелем. Получают 1,13 г ( 65% ) лактона 9-(2,4-динитрофенилтио)-6-окси-4-метоксикарбонилтетрацикло (6,1,1,,) деканкарбоно- v вой-3 кислоты, т.пл. 258-260С (разлагается из ацетонитрила. Пример 2. Смесь 1 г (4,02 ммоль) диметилового эфира трицикло (4,2,2, дека-3,7-диендикарбоновой-9,1-0 кислоты, 1,9 (8,04 ммоль) 2,4-динитрофенилсульфенхлорида, 1 г (9,5 .ммоль) перхлората лития в 20 мл ацетонитрила перемешивают 20 мин. После окончания реакции (контроль тонкослойной хроматографией) смесь вьшивают в воду (100 мл) и экстрагируют хлористым метиленом ( мл). Органический экстракт промывают водой, сушат сульфатом натрия. Растворитель упаривают в вакууме, полученный остаток перекристаллизовывают из смеси этилацетат-гексан (1:2). Получают 1,3 г (93%) лактона 9-фенилтио-6-окси-4-метоксикарбонилтетрацикло(6,1,1,0, 0 деканкарбоновой-3 кислоты, т. шт. 136-137Я:. Поскольку в известном способе для этого вещества была приведена т.пл. 22-r , то полученный в данном примере образец былохарактеризован дополнительно ИК и ЯМР-спектрами. ИК-спёктр: 1760 (лактоиный карбони 1750 (СОдСНз) и 1590 см-(с ). Спектр ЯМР (295 МГц, CDCIj) ; 7,2 (м,5Н,аН,), 4,7 (дд,1Н,7,2 и 2,6 НСОО-), 3,6 (cf3H,), 3,4 (с,Ш,НС), 3,3-2,4 (м,8Н, СН цикло Эти данные свидетельствуют о том, что полученное вещество имеет нужную структуру, но имеет более высокую степень чистоты. Пример 4. В условиях примера J из 1 г (4,02 ммоль) диметилового эфира трицикло (4,2,2,0) дека-3,7-диендикарбоновой-9,10 кислоты 0,86 г (6,00 ммоль)фенипсуль фенхлор1ща и 0,86 г (8,1 ммоль) пе хлората лития в 20 мл ацетонитрила получгиот 1,0 г (75%) лактона 9-фенш1тио-6-окси-4-метоксикарбонилтетрацикло (ь, 1,1,0 ,0) деканкарбоновой-3 кислоты, т.пл. 136-137 С Формула изобретения Способ получения лактонов 9-арилтио-6-окси-4 метокс.икарбонил 04 тетрацикло (6,1,1,0,0) декан-. карбрновых-3 кислот, общей формулы I SAV- ; COjCHii где Ar - фенш1,2,4-динитрофенил,вза имодействием диметилового эфира трицикло (4,2,2,0) дека-3,7-диендикарбоновой-9,10 кислоты с арилсульфенхлоридом в присутствии перхлората ли тия, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта, в качестве полярного растворителя применяют . . ацетоиитрил и в процессе используют 1,5-2-кратный мольный избыток арилсульфенилхлорида по отношению к исходному эфиру. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Неницеску К.Д. Органическая химия, 1963, т. 1,с. 740. 2.Зефиров Н.С., Садовая Н.К. Кирин В.Н. Козьмин А.С., Бодрикова И.В. Лактонизация и цис-присоединение в реакции арипсульфеихлоридов с диметиловым эфиром трицикло-(4, 2,2,0) -дека З,7-диендикарбоновой кислоты. Органическая химия, т. 13, 1977, с. 228 (прототип).
