Производные 5-оксибензофурана в качестве полупродуктов для синтеза 2-фенил-3-ацил-4-аминометил-5-оксибензофуранов и способ их получения Советский патент 1980 года по МПК C07D307/80 

с последующей обработкой спиртовым раствором щелочи при кипячении, , В качестве cYiHpTOBoro раствора щелочи предпочтительно используют метанольный раствор едкого кали. Соединения формуль I представляют собой белые кристаллические вещества, которые растворяются в органических растворителях, таких, как спирт, уксусная кислота, и не растворяются в воде, Структуру соединений формулы I подтверждают данные ПМР-спектров, В ПМР спектрах- 2-фенил-3-ацил-5-оксибензофуранов по сравнению со спектром исходного 2-фенШ1-5-ацетоксибензофурана исчезает сигнал протона ЗН и Шнвл:яется синглет при cF 9,12 м.д., который oтнo.сится к прототипу оксигруппы. Благодаря использованию в качестве исходного ацетоксипроизводного бензофурана ацилирование проходит не в бензольное ядро, а в |Ъ -положение бензофуранового цикла. Используемая в ,качестве защитной группы 0-ацильная труппа 5-окси бензофуранов удаляется при обработке ре акдионной смеси, полученной после разло жения комплекса с хлористым алюминием метанольным раствором едкого кали, Пример, К раствору 5,04 г (О,О2 моль) 2-фенил-5-ацетоксибензофурана в 4О мл сухого бензола прибавляют 1,45 мл (0,02 моль) хлористого ацетила и порциями при перемешивании 2,72 г (0,025 моль) хлористого алюминия, пере мёшивают 2 ч при комнатной температуре и 1 ч при К1шении. Охлаждают до 1О15С и комплекс разлагают слабой соляной кислотой. Бензольный слой отделяют, Бензол отгоняют в вакууме. Остаток перекристаллизовывают из метанола. Получают 3,4 г (57,7%) 2-фвнил-3-ацетил-5-ацетоксибензофурана, кристаллический порошок, т.пл, 105-106°С, ПМР-спектр М.Д,: 2,25 с,(СОСН5); 7,12 кв.(бН); 7,50-7,85 м (4Н и Найдено ,% С 72,83; Н 4,82., Вычислено. %: С 73,46; Н 4,79, 2 Г (6,8 ммоль)2-фенил-3-ацетил-5-ацетоксибензофурана нагревают 1 ч при кипении с О,76 г (13,6 ммоль) едкого кали в 20 мл метанола, в 100 мл воды, подкисляют соляной кислотой, осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из этиладетата,i Выход 2-фенил-3-ацетил-5-оксибеязофурана 1,25 г (73%); т.пл, 194-195° Найдено , %: С 76,00; Н 4,8О, О, Вычис;Гено, ,%: С 76,18; li 4,79. П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 получают 2-фенил-3-пропиог1Ил-5-оксибеноофуран из 5,04 г (0,02 моль)2-фе1шл-5-ацетоксибензофурана и 2,8 г (0,03 моль) хлористого пропионила. Осадок, представляющий собой смесь продук- . тов, растворяют в этилацетате и добавляют петролей ый эфир. Получают 2-фенш1-З-пропионил-5-оксибензофуран, выход которого после перекристаллизации из метанола составляет 1,8 г (34%); т,Ш1, 181183С, .. , Найдено,%: С 76,45; Н 5,26, с..)-,.; Вычислено, %: С 76,67; Н 5,30 . Примерз, А 1алогично примеру 1 п олучают 2-фе нил-3- бе нзоил-5 - оке ибе нзофуран из 10,35, г (0,044 моль) 2-фенил.-5-ацето;«;ибензофурана :и 5,1 мл (0,0441 моль) хлористого бенооила. Из смеси продуктов 2-4ёнил-3-бензоил-5-оксибензофурай выделяют, растворяя маслянистый осадок в хлороформе. При стоянии в течение суток из хлороформного раствора выпадает практически чистый целевой продукт. Выход 7 г (50,6%); т.пл. 236-237 С (уксусная кислота). ПМР-спектр, М.Д.: кв„(6Н); 6,(4Н); 7,54(.(7Н); 7,25-7,92 м, (); с,(ОН). Найдено, %: С 80,ОО: Н 4,40. . Вычислено,%: С 80,24; Н 4,49 . П р и м е р 4, Как в примере 1, получают 2-фе нил-3- П -MeTOKCTtfe нзоил-5-оксибензофуран из 5,О4 г (О,02 моль) 2-фенш1-5-ацетоксибензофурана и 4,26 г (0,О25 моль)хлорангвдрида аштсовой кислоты. Осадок, представляющий собой смесь продуктов, растворяют в этилацетате и добавляют петролейный эфир. Выход после перекристаллизации из метанола 5,О г (76%); т.пл, 161-162С. ПМР-спектр ПМР М.Д.: 6,929..(4Н)} 6,96 кв,(6Н); 7,54 ,(7Н); 7,25-7,92м. (С Нд-ОСНд); 9,12 с, (ОН). Найдено,%: С 76,4О; Н 4,45, Вычислено,% С 76,73; Н 4,68, П р и м е р 5, Подобно примеру 1 получают 2-фенил-3-(3-бром-1-) teTOKcnбензоил)-5--оксибензофуран из 5,О4 г (0,02 моль) 2-фе тал-5-ацетоксибензофурана и 7,7 г (0,025 моль) хлорангипри