Комплексные соединения дибензо-18- краун-6 с солями металлов как катализаторы реакции переэтерификации и поликонденсации в синтезе полиэтилентерефталата Советский патент 1980 года по МПК C07F9/15 C07D323/00 C07F7/24 

а дня другой вводятся дополнительн известные катализаторы, что усложняет процесс и ухудшает качество готового продукта (потеря прозрачности, понижение термостойкости, по явление окрашенности); длительность процесса и проведение его при высокой температуре. Цель изобретения - получение нов соединений общей формулы (Г) с улуч шенной каталитической активностью в реакциях переэтерификации и поликонденсации в синтезе полиэтилен ерефталата. Указанные свойства (каталитическая активность) определяются новой химической структурой, выражающейся обшей формулой (Г). Соединения представляют собой кристаллические вещества, растворимые в дйметилформамиде, этаноле, спиртах, диоксане, нерастворимые в воде, бензоле, эфире. Состав образующихся комплексов подтвержден элементным анализом, методами УФ- и ИК-спектроскопии. В ИК-спектрах отмечено смещение отдельных линий при комплексообразовании, а также увеличение или уменьшение интенсивности на отдельных участках спектра что свидетельствует о наличии комп лексообразования . Например в област 1070-1055 ди6ензо-18-краун-6 имеется три линии, которые после комплексования с KNO сливаются в одну более интенсивную линию, а ин тенсивность линии 1003 см уменьша ся в 2,5 раза. Элементный состав, температура плавления и другие физико-химическ характеристики целевого продукта представлены в табл.1. .Указанные соединения общей форм лы (Г) получают известным (Способом заключающимся в том, что дибензо-1 -краун-6 подвергают взаимодействию с солью соответствующего металла в среде органического растворителя при нагревании. Выход количественн Пример 1. Комплекс дибенз -18-краун-6 с KNO. 0,001 моля дибенэо-18-краун-ё нагревают при с 0,001 моля KNO-; в дйметилфо амиде до полного растворения. Раст воритель отгоняют в вакууме. Остаток представляет собой комплекс, т.пл. 195-196 С. Найдено, %: С 52,65; Н 5,01 N 3,15. C2o424NOgK Вычислено, %: С 52,04; Н 5,24; Пример 2. Комплекс дибенз -18-краун-6 с Со()2 .0,001 мс ди6ензо-18-краун-6 нагревают при с 0,001 моля Со()д в мет ноле. Растворитель отгоняют в вакууме. Т.пл. 164-165С. Найдено, %: С 51,46; Н 5,69. Вычислено, %: С 51,46; Н 5,80. Пример 3. Комплекс дибензо-18-краун-6 с 2п(СНзСОО)2 0,001 моля дибензо-18-краун-6 нагревают при 60 С в метаноле с 0,001 моля ацетата цинка до полного растворения. Растворитель отгоняют в вакууме. Остаток представляет собой комплекс. Т.пл. 168-169 С. Найдено, %: С 53,33; Н 5,85. C;4.ioOto П Вычислено, I: С 53,03; Н 5,52. Пример 4. Комплекс дибензо-18-краун-6 с Мп(СНзСОО)э . Получение аналогично примеру 3. Т.пл. 165-16бс. Найдено, %: С 54,15; Н 5,58 ,.Мп Вычислено, %: С 54,03; Н 5,63. Пример 5. Комплекс 3,3-ацетамидо-дибензо-18-краун-6 с Zn (CH-jCOOjg 0,01 моля 3 , З-ацетамидо-дибензо-1 8-краун-6 нагревают с 0,01 моля Zn (), в метаноле при 60°С до полного растворения обоих компонентов. Растворитель отгоняют в вакууме. Остаток представляет собой комплекс. Т.пл. 283-284°С. Найдено, %: С 51,08; Н 5,34; N 4,4. Ссв36 20( , Вычислено, %: С 51,11; Н 5,48; N 4,36. Пример 6. Комплекс 3,3-ди-(2-карбоксифениламидо)-дибензо-18-краун-6 с Со (CHjCOO),, . 0,01 моля 3,3-ди-(2-карбоксифениламило)-дибензо- 1 8-краун-6 нагревают с 0,01, моль Со (CH-iCOO),, в дйметилформамиде при 120-130 С до полного растворения обоих компонентов. Растворитель отгоняют в вакуумг. Твердый продукт - комплекс. Т.пл. 3Q7ЗП С. Найдено,%: С 56,02; Н 4,35; N 3,40 0,,Со Вычислено, %: С 55,63 Н 4,63, N 3,24. Пример 7. Комп.чекс 3,3-бис(d,p-тeтpaфтopпpoпaнaмид) -дибензо-18-краун-6 с РЬ(СН,,СОО)2 . 0,01 моля 3 , Збис (с/,р етрафторпропанамид) -дибензо-1 8-краун-6 нагревают с 0,01 моля Pb(CHjCOO)2 в диметилфторамиде при 120-130с до полного растворения. Растворитель отгоняют в вакууме. Твердый продукт г- комплекс. Т.пл. выше 320°С. Найдено, %: С 36,91; И 3,00; 2,76, F 15,65 ,/ePb Н 3,29; Вычислено 1: С 37,06; N 2,88, F 15,72. Пример 8. Комплекс дибензо-18-краун-6 с ацетатом лантана. 0,1 моля дибензо-1 В-краун-6 и 0,01 моля уксуснокислого лантана растворяют при перемешивании в 25 мл

диметилформг1мида при 120 С. После сЛтона растворителя остается твердый остаток комплекса. Т.пл. 158-16О С.

Вычислено, %: С 46,15; Н 4,88.

С,. La

Найдено, %: С 46,07; Н 4,77.

В табл.2 представлены параметры характеризующие синтез и свойства полиэтилентергфталата, полученного в присутствии комплексов дибензо-18-краун-6 ШБЮ и их амидов с солями металлов.

Соединения общей формулы (Г) обладают улучшенными каташитическими свойствами в сравнении с известными, поскольку ускоряют как стадию переэтерификации, так и стадию поликонденсации при синтезе полиэтилентерефталата.

I о

s 7 Формула изобретения Комплексгг либензо-18-краун-6 с солями металлов общей формулы (Г) .-. С) 70 0I Я, -N4C.R(R -СН /Срои -CFjCFiH,- , К7 Zn, Со, РЬ, La, Мп - валентность металла; 5 An - , N0, как катализаторы реакции переэтерификацми и поликонденсации в синтезе полиэтилентерефталата. Источники информации, 0 -принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Великобритании №1338091, кл. С 97 F 9/28, 1973.