Способ получения ароматических оксиальдегидов Советский патент 1940 года по МПК C07C45/75 C07C47/565 C07C47/58 

В ОСНОВНОМ авторском свидетельстве № 50437 описан способ получения оксиальдегидов из фенолов, формальдегида и нигрозодиалкиланилина в присутствии металлов, как восстановителей. Эти добавки повышают выход оксиальдегида и уменьшают побочные процессы смолообразования.

Автор настоящего изобретения предлагает заменить металлы такими восстановителями, как соли сернистой, серноватистой и тому подобных кислот, закисньши солями металлов или, наконец, углеводами, например, глюкозой. В последнем случае выгодно в качестве катализатора процесса применять окисные соли меди.

Порядок загрузки компонентов, описанный в основном авторском свидетельстве, может быть несколько изменен: сначала можно загрузить нитрозосоединение и восстановитель, затем фенол и формальдегид.

Пример 1. 5 г гваякола, 4 г 40%-го формальдегида, 30 г спирта, 10 г солянокислого нитрозодиметиланилина и 20 г соляной или серной кислоты подогревают на водяной бане до 30° и в смесь вводят в течение 1 часа при перемешивании 2 г кислого сернистокнслого калия. Далее реакционную массу разбавляют водой и экстрагируют ванилин подходяпщм растворителем. Из остатка регенерируют спирт и извлекают п-амидодиметиланилин. Выход 85% теоретического.

Пример 2. 6г фенола, 4 г 40 % -го формальдегида, 20 г спирта, 20 г серной кислоты и 10 г нитрозофенола нагревают до 25° и в смесь вводят при перемешивании 4 г гидросульфита натрия (или гипосульфита) в течение 4 часов. По окончании реакции экстрагируют бензолом о-и п-оксибензальдегиды.

Пример 3. 5,5 г гуэтола, 4 г формальдегида, 25 г спирта, 25 г соляной кислоты и 12 г нитрозодиметиланилина нагревают до 40° и вводят 8.5 г однохлористой меди в течение час. Образовавшийся ванилаль извлекают толуолом.

Пример 4. 5 г гваякола, 3,6 г формальдегида и 5 г спирта смешивают с 10 г солянокислого нитрозодиметиланилина, 20 г спирта, 25 г соляной кислоты, б г глюкозы и 2 г сернокислой меди. Нагревают до 40° в течение 2 часов. Разбавляют водой и извлекают ванилен обычными методами.

Пример 5. В 18 г солянокислого нитрозодиметиланилина, 100 г соляной кислоты и 80 г спирта вводят 3 г алюминия, затем добавляют смесь из 12 г гваякола, 7,5 г формалина и 5 г спирта. Образовавшийся ванилин извлекают известным способом.

Предмет изобретения.

1. Способ получения ароматических оксиальдегидов из фенолов и их производных, согласно авторскому

свидетельству № 50437, отличающийся тем, что, вместо металлов, в качестве восстановителя применяют соли сернистой, серноватистой и гидросернистой кислот, закисные соединения металлов и др. (приоритет от 10 февраля 1938 г.).

2.Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что в качестве восстановителя применяют углеводы (приоритет от 10 ноября 1938 г.).

3.Прием выполнения способа по п. 2, отличающийся тем, что в качестве катализатора процесса применяют окисные соли меди (приоритет от 11 ноября 1938 г.).

4.Прием выполнения способа по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в реакционную массу сначала вводят восстановитель, а затем фенолы и формалин (приоритет от 23 апреля 1939 г.).