Способ получения эфиров этилен-глиКОля Советский патент 1981 года по МПК C07C69/16 C07C67/05 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ

I X 1. Исключается стадия регенерации Нитрозольных комплексов переходных металлов.

2.Исключаются потери целевых продуктов и упрощается I их разделение так как не происходит образования комплексов из целевых эфиров с ионами переходных металлов, которые уводятся при разделении вместе с кубовыми продуктами по известному способу

3.Отпадает необходимостьсоздани производства по синтезу нитрозилов металлов.

4.Активность металлического сплава не уменьшается от цикла к циклу,

не требуется его регенерация, сплав является устойчивым по отношению к реакционной среде, .

Приме Р1. В реактор с перемешиванием загружают 50т 98% уксусной кислоты, 0,09 г Pdce2, 0,06 г Nace, 0,43 г NaNOs 0,025 г стружки из нихрома. В раствор подают смесь этилен-кислород 2:1, температура опыта бО-С, добавление 1 атм. Скорость реакции 2,1 мл газа/мл катализатор мин. Выход продуктов реакции эфиров этиленгликоля (ЭЭГ) 88,0 вес.%, этиленгликоля (ЭГ) 10,0 вес.% ацетальдегила ло 2 вес.%, что отвечает 32%,ЭЭГ и ЭГ-на реакционный раствор.

После выделения палладия из раствора оксидат подвергают вакуумной разгонке, отделяя ацетальдегид и непрореагир.овавшую уксусную кислоту. Поскольку процесс этилена является непрерывным, стадия отделения стружки устраняется, тай как она постоянно находится в реакторе окисления. Из куба, содержащего после отгонки эфиры и смесь хлорида и ацетата натрия, последние удаляются фильтрованием так как они выпадают из раствора в Осадок. Неорганические соли подлежат возврату,а ЭЭГ и ЭГ идут на гидролиз. Количество образовавшихся продуктов реакции определяют хроматографически.

П р и м а р 2. Опыт проводят в условиях примера 1. В качестве стружки берут 0,025 г нержавеющей стали. Скорость реакции 1,9.. мл газа/мл кат., мин. выход продуктов, вес,%: ЭЭГ 86, ЭГ 10,00,-ацетальдегида 3,5, что отвечает -30 вес.% ЭЭГ и ЭГ на реакци,онный раствор.

П pi и м е р 3, Опыт проводят в условиях -примера 1 только загружают в реактор 50. г 98% уксусной кислоты,. 1,75 г РйСбг , 1,15 г КаСб, 1,7 г NaN 0,5 г нихромовой стружки. Скорость реакции 2,2 мл газа/ мл кат.мин, выход продуктов, вес.%: ЭЭГ 88,0, ЭГ 8,0, ацетальдегида 4,0, что отвечает 31 вер. ЭЭГ и ЭГ на реакционный р.аствор.

П р и м е р 4. Опыт проводят в условиях примера 1. Состав катализатс ра аналогичен примеру 4 только исползуют металлическую стружку из нержавеющей стали. Скорость реакции 2,0 м газа/мл кат.мин, выход продуктов вес.%: ЭЭГ 87,0, ЭГ 10,0, ацета.льдегид 2, что отвечает 30 вес.% ЭЭГ и ЭГ на реакционный раствор.

П р и м е р 5. Опыт проводят в условиях примера 1. Состав катализатора аналогичен примеру 3 только давление составляет 3 атм., температура , Скорость реакции 3,0 мл газа/мл кат.мин, выход продуктов вес.% : ЭЭГ 86,0, ЭГ 5,0, ацетальдегид 7,0, что отвечает 29 вес.% ЭЭГ и ЭГ на реакционный раствор.

Примере. Опыт проводят в условиях примера 1, состав катализатора аналогиченпримеру 5, только давление 10 атм, температура . Скорость реакции 3,7 мл газа/мл кат. М.ЧН,выход продуктов вес.%: ЭЭГ 80,0, ЭГ 2,О,ацетальдегида 18,О,что отвечает 53 вес.% ЭЭГ и ЭГ на реакционный раствор.

- Пример7. Опыт проводят в реакторе барботажного типа, сделанном из нержавеющей стали. В рабочую зону аппарата загружают 500 г 98% уксусной кислоты, 1,8 г PdcSg, 1,2 NaC6, 8., б г NaNOj. В раствор подают смесь этилен-кислород (2:1), температура опыта 65°С, давление 1 атм. Скорость реакции 2,0 мл газа/мл кат. мин. Выход продуктов реакции вес.% : ЭЭГ 87,0, ЭГ 11,5, ацехальдегида 1,5 что соответствует 30 вес.% ЭЭГ и ЭГ на реакционный раствор.Повышение температуры и давления приводит к разному падению селективности процесса за счет образования ацетальдегида и уменьшения выхода продуктов.

Приведенные примеры показывают, что способ позволяет получать гликоли из этилена более простыми технологическими приемами при замене нитрозильных комплексов металлическим сплавом на основе железа или проведения процесса в аппарате, сделанном из металла, содержащего железо, с соранением высокой активности катализатора и выхода целевых продуктов.

Формула изобретения

1. Способ получения эфиров этиленгликоля окислением этилена кислородо в присутствии катализатора - раствора уксусной кислоты, содержащего хлорид палладий, нитрат и хлорид щелочного металла и соединения железа при 50-90 С давлении 1-10 атм, отличающийся тем, что, с цель упрощения технологии, используют катализатор, содержащий в качестве сое.динений железа металлический сплав на основе железа.

2. Способ попЛ, отличающийся ем, что в качестве металлического сплава используют нержавеющую сталь или нихром.

Источники информг4ции, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент Японии № 12127, кл. 16 В 61, опублик. 1969.

2.Авторское свидетельство СССР по заявке 2S53838/23-04, . кл. С 07 С 69/16, опублик. 1977 (прототип).