Способ получения стирола или его алкилпроизводных Советский патент 1980 года по МПК C07C15/10 

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, а именно к способам получения стирола и его алкил П роизводных. Стирол получают дегидрированием этипбегоола в тфисутствии катализатора. Этилбензол для этого прсцесса получают алкилированием бензола этиленом в присутствии хлористого алюминия. Вьщеление ЧИСТО1Ч) стирола из сырого продукта очен затруднительно fll . Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ полунения стирола лутем каталитической конверсии алкиларомати ских соединений при температуре-BsO-eOO C в присутст вии в качестве катализатора сероорганического соединения и галоидного алкила 2 . Алкилароматические соединения подучают в свою очередь алкилированием Tojiyana олефинамп в боковую цепь. Однако применение сероорганических соединений и галоидных алкилов вызывает коррозшо аппаратуры. Целью изобретения является упрощение прсцесса конверсии алкилбензола в стирол. Это достигается описываемым способом получений стирола или его алкилпрс изводных путем алкилирования толуола или его алкилпроизводных олефинами в бокоь/ю цепь с последующей каталитической конверсией алкилароматического согединения при повышенной температуре в присутствии этилена с использованием катализатора, содержащего вес.% окислы металлов хрома, вольфрама или молибдена 2,0-16,0, окислы калия или нат рия 0,1-1,8, и/или окисел магния 2,32,9 носвтель - до 10О. Кроме того, проводить каталитическую конверсию предпочтительно при 45О тооРс. Предлагаемый способ позволяет исключить применение коррозиопгюактивного катализатора, применение геа рогечаого катализатора согласно изобретению упроает процесс. При каталитической конверсии атйсвдарс матическ.ого соединения одновременно со стиролом или его алкилпроизводными получаются оп.&ЫПШ, представляющие со бой ценность как мономеры или полупродукты, Катализатор сошасно изобретению об ладает деп-щрир пошими и дисгфопорциони рующими свозготвами, поэтому а,щ иларо матическое счэединение можно подвергать либо одновремоиному дегидрированию и диспропорциопированию, либо ТЮСЛЙДОБЙтапьно дегвдрирова кпо и затем диспро.порцнонировопшо с использованием дпух катализаторов, располдасенных слоями, один из которых обладает дегвдрирующи. ми, а другой - диспропорционирующим свойствами. П р и м е р 1. В автоклав загрулсаю 184 г толуола, 45 г пропилена и 2 г мета/шического калия. Смесь выдерлсивают в течение 2 ч при перемеип-шании при , Конверсия пропилена составляет 60%, выход мзобутилбензола 62 г, что составляет 83,4 вес.% на превращенные пропилен и толуол, 60 г изобутилбензола, выделенные ректифизсацией из про дуктов алкили.рования,подвергают каталитической конверсии в смеси с 110 г этилена при 45бС, объемной скорости 187 на катализаторе, содержащем вес.% 3,0 СрдОз, 4,3WOti, 1,8 , носитель (атоомосиликат) остальное. В результате конверсии получают, (г): Н ОД:, СИ -0,8-, ,1,2; 0,2; QHg -. 6,0; бензол - 0,2; толуол - 0,6; зхиябензол. - 0,8; стирол 12,7; изобутениабеизон 0,6; высококИ пятдие продукты 0,3, Конверсия изобутилбе|Езола сосгавля ет 32,4 вес.%. Выход стирола 65,4 вес на превраценный исзобутнлбензол. Сумма ный выход стирола и изобутилена 78,9 вес,% На превращенные изобутШ1 бензол.и этилен и 67,2 вес.% на превращенные , ироташен и этилен. П р и м е р 2, В автоклав зах ружаю 134 г толуола, 30 г этилена и 4 г бе айлнатрия. Смесь выдерживают в течещг 2 ч при перемешивании при 180°С. Кон версия толуола 34,5% Выход протдая-. бензоат 64,3 г, что сосггавпяет 83,3 вес.% на превращенные этилен и топуол. 6О г тф опил бензола, выделенного ректификацией из продуктов алкилирова- НИИ, подвергают каталитической конверОни в смеси с 95 г этилена при температуре , объемной скорости 684 на катализаггоре, сод@ргка1цвм,ввс.%1 6,2 WOs; 5,4 Ст-й-Оз; 0, 2,3 feO; носитель (силикагель) остальное.. В результате конверсии получают, г-:11 1 -0,2; СНц 1,8; 2,7; gHs- 5,4; С4-С5 - 0,4; бензол - 0,8; олуол - 3,4; этилбензол - 2,3; стирол15,6; высококипящие продукты - 0,9, Конверсия пропилбензола составляет 1,4%. .Выход стирола вес.% в расчете на превращенный нропилбензол - 63. ыход пропилена и стирола - 84,9 вес.% а превращенный пропилбензол и этилен. Суммарный выход стирола и пропилена на превращенные толуол и этилен составляет 70,6 вес.% Г р и м е р 3. В автоклав загру кают 212 г орто-ксилола и 2 г металлического .калия, подают этилен до давления 30 ати и выдерживают в течение часа при 180°С при перемешиваниа Конверсия ксилола составляет 23% . В результате реакции получают 54 г орт о-метилпропил бензола. Выход - 83,2 вес.% {остальное более тяжелая алкипароматика), 50 г орто-метилпропилбензола, выделенные ректификацией из продуктов алкилирова- ния, подвергают каталитической конверсии в смеси с 100 г этилена при температуре 51ОС, объемной скорости 485 ч- на катализаторе, содер кащем, вес.%: 4 , 8,5 МоО, 0,8 , носитель (алюмос1щикат) - остальное, В результате котаероии получают, г : ,о,2;С1-Ц 0,2; CgH - 0,8; 3,9; - О,1; C4-Cfe - 0,1; толуол - 0,3; тилбе1гзол и ксилолы - 0,6; стирол-0,5; метилстирол - 10,1; высококипящие продукты - О,3. Конверсия метилпропипбекзола составляет 27 вес.% , Выход метилстнрола 75 вес.% на превращенный метилпропилбензол. Суммарный выход пропилена и метилстиролг 82,3 вес.% на превращенные метилпропнлбензоп и этилен и 68,5Бес.% на превращенные ксилсш и этилен. Выделенный ректификацией метилстирол содержит 97% орто-нзомера. Пример4.В автоклав загружают 212 г пара-ксилола, 3,9 г металлического калин и 63 г пропилена и выдерживают при в т-еченне 3,5 ч при перемешивании. Конверсия ксилола составляет 34,2%. В результате реакции получено 82 г параг-адетилизобутилбензола. Выход