Способ количественного определения алифатических альдегидов Советский патент 1980 года по МПК G01N21/24 

1

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способам количественного определения альдегидов. .

Известен способ количественного определения альдегидов, основанный на измерении свеюпоглощения анализируемой пробы в ультрафиолетовой области спектра 1.

Недостаток способа - низкая избирательность определения, так как все карбонильные соединения, в том иисле альдегиды, кетоны, пурины, пиримидины, имеют полосу поглощения в УФ области.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ количественно го определения алифатических альдегидов, заключающийся в обработке анализируемой пробы 2,4-динитрофенилгидразином в присутствии минеральной кислоты при нагревании до 55°С с последующим спектрофотометрированием полученного окращенного раствора (21.

Недостатком этого способа является низкая избирательность (определению мещают кетоны.

эпоксиды, ангидриды, хиноны) и длительность определения - 50-60 мин.

Цель изобретения - повышение избирательности и сокращение длительности определения.

Поставленная цель достигается тем, что в способе количественного определения алифати ческих альдегидов в качестве амина используют этилендиамин и обработку ведут при 70-80° С.

В условиях настоящего способа кетоны, эпоксиды и другие карбонильные соединения не взаимодействуют с первичными аминами и определению альдегидов не мещают. Кроме того, протекание реакции конденсащ1и в водной или спиртовой среде исключает гидролиз ацеталей, кеталей, иминов, а также альдегидогенных липидов - плазмологенов, что способствует повышению специфичности анализа. Чувствительность предлагаемого способа составляет м/л, время определения Ш- 12 мин.

П р и ,м е р 1. К 4,8 мл раствора кроюнового альдегида прибавляют 0,2 мл .2,5 М раствора этилендиамина. Термостатируют нн водя37.

11:41 tj.uic при 70 80( li пчемис 10 мин. Зптим .i.K;i,iKJi ;io К(1миа-|цой темпср.1 rypi-i и H:IMCl-iHiiii on iniecKvifi илогность раствора при длиFic liUiMM 277 им в кварцевой кювете с l-i см на сг1екгро }10тометре СФ- 6. В коитj-KuibHoH кювете раствор альдегида той же концентрации.

КалиОровочный график строят доя кротоноМ01О альдегида дая концентраций от 10 м/п до () м/л (от 0,6 мкг/мл до 63 мкг/мл).

Ре:;улыаты определения кротонового альдегида в указанном диапазоне концентраций и данные по воспроизводимости измерений представлены в табл. 1 (п 4; а 0,95).

Та б л и ц а Г

П р и м е р 2. Как в примере 1, только в качестве определяемого соединения берут масляный альдегвд. Калибровочный график для масляного альдегида строят для концентраций от м/л до 5 (от 7,0 мкг/мл до .,5 мг/мл).

Результаты определения масляного альдегида в .указанном диапазоне концентраций и данные по воспроизводимости измерений указаны в табл. 2 (п 4; а 0,95).

Таблица 2

Время окисления линоленовой кис10лоты, мин

4

Для построения калнб|Ю1И1Чного tpatjinKa Приготавливают рабочий расчвор кротоновоси Ш1ьдегида. В мерную колбу емкостьк 500 мл наливают 0,29 мл кротонового альдегида и доливают до метки изо-пропиловым спиртом. В ряд мерных колб емкостью 100 мл наливают 0,1; 0,4; 1,0; 2,0; 4,0; 10,0; 20,0 мл рабочего раствора и доливают до метки изо-прогшловым спиртом; получают стандартные растворы, содержащие 0,5; 2,0; 5,0; 10,0; 50,0; 100,0 мг кротонового альдегида в 1 л. В ряд пробирок с притертыми пробками отбирают по 4,8 мл стандартных растворов кротонового альдегида и прибавляют по 0,2 мл 2,5 М раствора этилендиамина в воде. Термоста тируют на водной бане при 80°С в течение 10 мин. Затем охлаждают растворы до комнатной температуры и измеряют оптическую плотность при длине волны 277 нм в кварцевой кювете с 1 см. Вычитают значения, полученные для холостого опыта (оптическую плотность стандартных растворов кротонового адьдегида без прибавления реагента-этилен.диамина). Строят калибровочный график в координатах оптическая плотность - концентрация кротонового альдегида.

П р И М е р 3. Способ по примеру 1 используют для количественного определения альдегвдов, образующихся при окислении линоленовой кислоты кислородом воздуха. Окисление линоленовой кислоты осуществляю барботированием воздуха при нагревании на кипящей водяной бане. Концентрацию альдегидов в окисленной линоленовой кислоте находят с помощью калибровочной кривой, построенной для кротонового альдегида.

Результаты определения альдегидов в окисляющейся линоленовой кислоте представлены в,табл. 3 (п 4; а 0,95.).

Таблица 3

25.

20

15

Относительная

1,3

2 А погреигность,9

0,5

1,0

OJ

Исаклоиипис иликяия температуры на октичсскую плотность (jfipa:jyioineTOcfl основания Инффа показало, что температурный оптимум реакции находится около 80°С (табл. 4, п , 3; а 0,95).

Проведение определения при температуре ниже 70°С уменьшает выход реакции и ведет к снижению чувствительности; выше 80°С опеределение альдетидов в спиртовых растворах н целесообразно из-за выкипания растворителя.

Т а б л и ц а 4

Оптическая плотность

Температура, С основания Шиффа, 277 им

0,088+ 0,003

0,086+ 0,002

0,081+ 0,002

0,096+ 0,008

800,116 -н 0,013

820,102 + 0,024

Формула изобретения

Способ количественного определения алифатических альдегидов путем обработки анапизируемой пробы амином при нагревании с последующим спектрофотометрированием полученного окрашенного раствора, отличающийся тем, что, с целью повыщения избирательности и сокращения длительности otipeделения, в качестве амина используют этилендиамин и обработку ведут при 70-80С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Белкин Д. И., Кравченко Г. В. Определение ацетальдегида в водных растворах методом УФ спектроскопии . - Журнал аналитической химии, М., 1976, т. XXX}, вып. 5, с, 1022.

25