Способ очистки углеводородов с2-с8 Советский патент 1980 года по МПК C07C7/01 

1

Изобретение относится к способу очистки углеводородов, в частности углеводородов C2-Cg, которые являются исходными мономерами и .растворителями в полимеризации, от примесей, мешаю- щих полимеризации. Наиболее жесткие требования к чистоте мономера и растворителя предъявляются при проведении стереорегулярной полимеризации. Основными примесями-Ядами такой полимеризации являю -ся ацетиленовые соединения, циклопентадиен, кислород-, азот- и серусодержашие соединения. Присутствие этих соединений отрицательно сказывается на кинетике процесса полимеризации и качествеполучаемргр каучука.

Для стереорегулярной полимеризации изопрена допускается следующее содержание в нем микропримесей, ррт(вес.%): ацетиленовые соединения не более 3 (О,0003), циклопентадиен не более 2 (0,О002), карбонильные соединенна не более 3 (0,ОООЗ), азотсодержащие соединения не более 3 (0,0003).

Известен способ очистки диолефинов от примесей, мешающих полимеризации, смесью а) щелочного металла или сплавов щелочных металлов, 1ши их органических соединений формулы AR, где А - щелочный металл, R одновалентш: 1й алифатический, шшлоалифатнческийе ароматический радиал, содержащий 1-15 атомов углерода, и б) соединения общей формулы (MeR-i)X, где Me - бор, алюминий, галлий, , таллий, R может быть тем же самым или отличным и представлять прямолинейный или разветвленный алифатический, циклоалифатичесюий, ароматический 1ши арипалифатический углеводородный радикал, алкокси- нли арилокси группу или атом водорода, или атом хлора и где по крайней мере одним на заместителей является углеводородный радикал, Х-1 или 2. Мольное соотношение между ко шонентами а) и б) 20:1 - 1:20. Очистку осуществляют при общем количестве компонентов а) и б) 0,1-1О вес. ч. на 100 вес.ч.

диолефина и температуре Q-8O С. Процесс можно проводить в инертном yivie- водороде Til.

Основным недостатком этого способа является наличие в очищающей системе способного к самовозгоранию чистого щелочного металла, проявляющего значительную полимериаующую активность. Присутствие в этой системе соединения формулы А R также приводит к значительной полимеризации диолефинов.

К предлагаемому способу наиболее близок способ очистки углеводородов от примесей, мешающих полимеризации, путем обработки их алюминийорганическим соединением, например триэтилалюминием .трифенил алюминием, трипропил алюминием, этилалюминийхлоридом, диэтилалюминийхлоридом, в среде углеводорода при 4СГС и содержании алюминийорганического соединения О,25-5,О% 2,

Недостатком способа является невысокая глубина очистки, так как способ не обеспечивает очистки углеводородов от 1шклопентадиена.

Целью изобретения является повыщение глубины очистки.

Цель достигается тем, что в способе очистки углеводородов от примесей, мещающих полимеризации , путем обработки лри повыщенной температуре алюминийорганическим соединением в качестве последнего используют соединение общей формулы

14

)

Xz

алкил;

C -Cgалкил, галоид}

Xj- тиоалкил,5ДЕ,

РЪ

где Rj и RT - С, алкил. Me - щелочной металл, или смесь соединения формулы I с соединением общей формулы

/R4

(п)

,,

где галоид, алкил;

Яд и Rg.- алкил, при весовом соотношении между соединениями 1 и II, равном 1:1-2.

В качестве растворителя используют .алифатические или ароматические углеводороды, например толуол, гоксал, или очищаемый углеводород. Содержание реагента в щихте ОД - 10 вес.%. Очистку проводят при 20-10ОС в течение 0,1 4 ч.

Способ осуществляют следующим образом.

Очищаемый углеводород в смеси с алюминийорганическим соединением направляют в реактор и по истечении необходимого времени контакта смесь отводят в отгонную колонку, с верха которой отбирают очищенный углеводород, а из куба- смеси исходного алюминийорганического соединения и продуктов его взаимодействия с примесями, которую направляют далее в рецикл на повторное смешение с новой порцией очищаемых углеводородов.

Такой способ обеспечивает многократное использование алюминийорганического соединения.

Пример1. В сухую, заполненную аргоном стекляную ампулу вводят 9О г толуола, после чего в токе аргона вносят

10 г вещества формулы (изо-CL Но) АЕ -S-A6 (изо-Сд Нп )2 А мпулу гер метично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение 1 ч при 20 С и перемещивании. Затем, толуол

о ггоняют и анализируют на содержание микропримесей.

Результаты очистки следующие; содержание циклопентадиена и воды в толуоле до очистки 0,01ОЗ и 0,02ОО

5 вес.% соответственно, в то время как после опыта О,ООО2 и О,ООО4 вес.%.

Пример2. В сухую, заполненную аргоном и охлажденную металлическую ампулу вводят 95 г жидкого этилена и в токе аргона 5 г вещества следующей формулы (изо-C.HgL ABSK. Ампулу герметично закрывают и выдерживают при 20 С в течение 1 ч при перемещивании. После этого этилен из ампулы переиспа-ряюти анализируют на содержание мйкропри мерей.

Результаты очистки следующие: содержание этилмеркаптана и воды Б этилене до опыта 0,ОО73 иО,002О вес.% соответственно, в то время как после опыта 0,0001 и 0,0001 вес.%.

Примерз. В ампулу по примеру 1 вводят 89,9 г стирола, после чего в токе аргона вносят О,О5 г диэтилалюминийхлорида формулы (С„Н.)„ АЕС6 и О,О5 г вещества формулы ) ЛВ5К в токе ксилола. Ампулу герметично закры