Способ очистки углеводородов с с от примесей мешающих полимеризации Советский патент 1979 года по МПК C07C7/01 

является . способ очистки углеводородов смесью щелочного металла, сплавов щелочных металлов или их органических соединений с формулой Д - R, где А - щелочной металл; R одновалентный радикал алифатический, циклоалифатический, аралифатический, содержащий 1-15 атомов углерода и соединения общей формулы (MeR,j) гд ME- В, А1, Ga, Jn, Tl, а R - может быть тем же са1«им или отличным и пред ставлять прямолинейный или разветвленный алифатический, циклосшифатический, ароматический или арилалифатический-углеводородный радикал, алкокси или арилоксигруппу или атом во дорода, или атом хлора, по крайней мере одним из заместителей R являете углеводородный радикал х - 1 или 2. МоЛьное соотношение компонен т ов 20:1-1:20. Очистку осуществляют при общем количестве компонентов 0,110 вес.ч. на ЮО вес.ч. углеводорода и температуре от в присутствии углеводородного растворителя, например, н-парафинов 2. Основным недостатком этого способ является наличие в очищаемой системе способного к Самовозгоранию и взрыва чистого щелочного металла, проявляющего значительную полимеризующую активность. Наличие в очищающей систем соединения A-R, где R имеет 1-15 ато мов углерода, также обуславливает значительную полимеризующую активнос очищаемо системы. Целью изобретения является упроще ние технологии процесса. Поставленная цель достигается тем что исходный углеводород подвергают обработке полимерным литийорганическим соединением общей формулы Х(-СНа-С СН2-)„Х К

где

п 4-500;.

JХ-хго/; или X

в присутствии углеводородного растворителя, в качестве последнего используют, алифатические, алици5 лические, ароматические или очищаемые углеводороды и процесс рсуществляют при 20-110 С.

Пример 1.В сухую, предварительно продутую аргоном, стеклянную ампулу заливают 100 г изопрена, после этого в токе аргона в ампулу из сосуда Шпенка вводят 17 г (в пересчете на 100%) полимерного литийорганического соединения общей формулы Li-(CH -CH CH-CH)- Li в циклогексане (концентрация литийорганического соединения в циклогексане 58 вес.%). Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение 2 ч при .

После этого изопрен из реакционной дм.еси отгоняют и анализируют на со0,0100 0,0001 0,0020 0,0001

Карбонильные соединения 0,0200 0,0003

Пример 3. В сухую, предварительно продутую аргоном, стеклянную ампулу заливают 100 г циклопентена и в токе аргона вводят 1 г (в пересчете на 100%) полимерного литийорганического соединения общей формулы L( (-CHa-C CH-CH,j-)Lr в изоСНзпрене (концентрация литийорганическо держание микропримесей. Результаты очистки представлены в табл.. Таблица 1 Циклопентадиен 0,01500,0001 at-Ацетиленовые 0,01200,0003 углеводороды Карбонильные соеди0,04600,0005 нения Диметиламин 0,00200,0001 0,00150,0001 Фуран Пример 2.В сухую, предварительно продутую аргоном, стеклянную ампулу заливают 100 г бутадиена и в токе аргона вводят 9,25 г ( в пересчете на 100%) полимерного литийорганического соединения общей формулыLf-(-CHa-C CH-CHa-J o-Li в гептане {концентрация литийоргани.ческого соединения в гептане 40%). Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают 2 ч при при перемешивании. После этого бутадиен из реакционной смеси отгоняют и анализируют на содержание микропримесей. Результаты очистки представлены в табл.2. Таблица 2

го соединения в изопрене 60%). Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение 10 мин при при перемешивании . Затем циклопентен из реакционной смеси отгоняют и анализируют на содержание микропримесей. Результаты очистки представлены в табл.3. Таблица 3 Содержание приМикропримесьмеси , -вес. до опыт а

0,00200,0001

0,00100,0001

0,00400,0001

Пример 4. в сухую, предварительно продутую аргоном, стеклянную ампулу заливают 100 г изопрена и в токе аргона вводят 8,8 г (в пересчете на 100%) полимерного литийорганического соединения общей формулы и(-СН2-С СН-СН2)„5Г -i 1к6нцентраЦ

ция литийорганического соединения

в гептане 30%) , Дмпулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение 2 ч при при перемешивании. Затем изопрен из реакционной смеси отгоняют и анализируют, на содержание микропримесей. Результаты представлены в Табл.4.

Таблица 4

в изопрене (концентрация литийорганического соединения в изопрене 60%). ймпулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение 1 ч при при перемешивании.

Затем циклопентен из реакционной смеси отгоняют и анализируют на содержание микропримесей. Результаты очистки представлены в табл.5.

Таблица 5

0,0020 0,0003

Циклопентадиен

л-Ацетиленовые

0,0040 0,0004 соединения

Пример 6.В сухую, предварительно продутую аргоном, стеклянную ампулу заливают 100 г изопрена и в токе аргона вводят 5 г (в пересчете на 100%) полимерного литийорганического соединения с общей формулой Lt4-CH2-CH CH-CHg)5o толуоле (концентрация литийорганического соединения в толуоле 47%). Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение 1 ч при 40°С при перемешивании.

Затем изопрен из реакционной смеси отгоняют и анализируют на содержание микропримесей. Результаты очистки представлены в табл.6.

Таблица 6 Микропримесь Содержание примеси.вес.% до опыта после опыта

0,0150 0,0002

0,0120 0,0003

, 0,0460 0,0003

Пример 5,В сухую, предварительно продутую аргоном, стеклянную ампулу зашивают 100 г циклопентена и в токе аргона вводят 0,1 г (в пересчете на 100%) полимерного литийорганического соединения общей формулы

LU-CHg-pCH-CHa-); CHj

0,0150 0,0000(.

Циклопентадиен

- -Ацетиленовые

0,0120 0,0001 углеводороды

Карбонильные

0,0460 0,0003 соединения

55

Пример 7.В сухую, предварительно продутую аргоном, металлическую ампулу заливают 100 г циклопентена и в токе аргона вводят 10 г (в пересчете на 100%) литийорганического оединения общей формулы Tti {-СН -CH-CH-CHg -)jo- Сц Н в толуоле (концентрация литийорганического соединения в толуоле 70%). Ампулу герметично закрывают и помещают в 66 термостат, где выдерживают в.течение 1 ч при но С при перемешивании. Затем циклопентен из реакционной смеси отгоняют и анализируют на содержание микропримесей. Результаты очистки представлены в табл.7. Таблица 7

0,0020 0,0001 0,0010 0,0002 0,0040 0,0001

Формула изобретения

где , GH, ; п 4-500

М или Х . 2. Gnoco6 по П.1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют алифатические,

алициклические, арбматические или очищаемые углеводороды и процесс осуществляют при 20-110G.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1,Патент ФРГ № 1116648, кл. 12019/01, 1961.

2.Патент йнглии № 869780, кл. G 5 Е, 1961. 8 ризации, путем обработки литийорганТГческим соединением в углеводородном растворителе, отличающийс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве литийорганического соединения используют полимерное литийорганическое соединение обшей формулы