Способ очистки углеводородов с -с от примесей, мешающих полимеризации Советский патент 1980 года по МПК C07C7/01 

37 апифатйческий, цикпоапифатический, ароматический радикал, содержащий от 1 до 15 атомов утперода и (б) соединений обшей формулы (MeR.), где Me - бор, алюминий, галпий, индий, таллий, а R может быть тем же самым или отличным и представлять прямолинейный или разветвленный алифатический, циклоапифатический, ароматический или арилалифатический углеводородный радикал, алкокси или арилоксигруппу, или атом водорода, или атом хлора, но крайней мере, одним из заместителей R является углеводородный радикал, X - равно 1 или 2 JQ . Мольное соотношение компонентов (а) или (б) 20:1 - 1:20. Очистка осуществляется при общем количестве компонентов (а) и (б) ОД - 10 вес.ч. на 1ОО вес.ч. диолефина и температуре О-8О С. Процесс может осуществляться в инертном углеводороде 1 . Основным недостатком этого способа является наличие в очищающей системе способного к самовозгоранию чистого щелочного металла, проявляющего значительную полимеризующую активность. На личие в очшцающей системе соединения с. формулой A-R также приводит к значительной полимеризадии диолефинов. Известен способ очистки углеводородов Сд-Cg от примесей, мешающих полимеризации смесью гидроокиси щелочногчэ и/или щелочноземельного металла с алюмиfшйopгaничecким соединением с общей формулой ACR G , где R - углеводород ный радикал с числом углеродных атомо 2 10, Q - галоид или водород, п- 1-3 П О-т1, при весовом соотношении 8-1: 1-6 С23 . Недостатком данного способа очистки является Необходимость значитыльного врамени контакта для достижения высоко глубины очистки. Наиболее близким по технической сущ ности к предлагаемому изобретению явл ется способ очистки углеводороде® от 7 примесей, мешающих полимеризации путем бработки общей формулы Me R,гдe Me еталл из группы бериллий, кальций, инк, барий, кадмий, алюминий, галлий, ндий, где R - углеводородные радикалы, водород и галоген, X - целое число, соответствующее составу соединения, взятого в количестве 0,1 - 5%. Очистку проводят при 2О-80°С, в качестве растворителя для реагента используют инертный органический растворитель, О степени очистки судят по характеристической вязкости полимера, которая возрастает лищь в 2 раза по сравнению с неочищенным изопреном, что свидетельствует о невысокой степени очистки 3 . Цель изобретения - повыщенне глубины очистки. Цель достигается путем обработки реагентом - алюминийорганическим соединением, в качестве которого используют смесь соединения общей формулы (I), где Х - алкоксил , X, хлор или группа - ; R -алкил и соединения ойдей ( Xg-ASRg (И), где Xj, -алкил Cj,-Cg , гаглоид, водород или группа ОК; Rз-aлкил Сд-Св, при весовом соотношении 1:11 равном 1:10-10:1. Очистку проводят при содержании реагента в шихте 0,1-10% и температуре 20-100°С в течениеО,1-4ч. Процессможно проводить в среде инертного органического растворителя, например толуола. П р и м е р 1, В сухую, заполненную аргоном стеклянную ампулу вводят 98 г циклопентена и в токе аргона 1 г вещестеа формулы ( и вещест ва формулы (С НдЬАеВгз (вессюое соотношение компонентов 1:1). Ампулу гер- метично закрьтают и выдерживают при и перемешивании 4 ч. После этого циклопе нте и из ампулы пере испаряют и анализируют на содержание микропримесей. Результаты очистки приведены в табл. 1, Таблица 1

U иклопентадиен

O.OOOl

О,010О

П р и м е р 2, В сухую, заполнен ую аргоном и охлажденную металлическую ампулу вводят 94 г жидкого этилена и в токе аргона вводят 2 г вещес1чза фор мулы ( Ае-О-Ле {СаНд) и 4 г вещества формулы ( ) АССв (: весовое соотношение компонентов 1:2). АмПримерз. В сухую, заполненную аргоном стеклянну1р ампулу заливают 8О г изопрена и 10 г толуола, после этого в токе аргона вводят 2 г вещества формулы ()j Ае-О-Ле ()у, и в г вещества формулы 1С4Нд)зА (весовое соотношение компонентов 1:4). Ампулу

Пример 4. В сухую, заполненную аргоном стеклянную ампулу заливают 80 г изопрена и 1О г толуола, после этого в токе аргона вводят 2 г вещества формулы () Ае-0-Ав ( 8 г вещества формулы (С(Н) (весовое соотношение компонентов 1:4). Ампулу

Примерб.В сухую, заполненную аргоном стеклянную ампулу вводят 96 г изопрена и 1 г вещества формулы (СвН) Ае-0-Ае(СбН„)4И lO г.вещества формулы :НАв (C2Hg)j(BecoBoe . соотношение компокюнт ж 1:1О). Ампулу

пулу герметично закрывают и выдерживают при 20 С и перемеш1тании 2 ч.

После этого этилен переиспаряют и анализируют на содержание микропримесей. Результаты очистки приведены в табл. 2.

Таблица. 2

герметично закрывают и помешают в термостат, где выдерживают 1 ч при 80 С и перемешивании. После этого изопрен отгоняют и анализируют на содержание микропримесей.

Результаты очистки представлены в табл. 3.

Таблица 3

герметично закрывают и помешают в термостат, где выдерживают, 1 ч при 80 С и перемешивании. После этого изопрен отгоняют и анализируют иа содержание микропримесей.

Результаты очистки представлены в табл. 4.

Таблица 4

Содерлшние, вес.9

герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают 1 ч при 8О С и перемешивании.

После очистки изопрен испаряют и анализируют на содержание микропримесей. Результаты очистки приведены в табл,5.

П р и м е р 6, Очистку проводят анз логично примеру 5, В очищаемый изопрен вводяпг 10 г вещества формулы (CgH)j, АЕ-О-Ле ()а и 1 г веП р и м е р 7 В сухую, запапненную

аргоном ампулу заливают 30 г изопрена после этозгх) в токе аргона вводят 4 г вежес-гаа формулы () АС ( и О,5 г соединения формулы (08Н(з)зА| (весовое соотношение компонентов 8:1).

П р и м е р 8,- В сухую, заполненную аргоном ампулу вводят 1ОО г стирола, затем 1 г вещества формулы () Af-O-A ()2 ОД г вещества

UЕклопентаднен

П р и м е р В сухую, заполненную аргоном стеклянную ампулу вводят 85 г толуола и 4 г вещества формулы () А (CgH,)j я 4 г вещества

Таблица 5

щества формулы Аг()з {весовое соотношение компонентов 1О:1). Результаты очистки приведены в табл. 6.

Таблица 6

8О С выдерживают 1 ч. После этого изопрен отгоняют и анализируют на содержание примесей.

Результаты очистки приведены в ,табя, 7.

Таблица 7

формулы (CgHg) АЙСб, (вессеое соот нопюние компонентов 1:1О). Очистку проводят 2 О С. Результаты очистки приведены в табл. 8.

Таблица 8

О,0008

О,ООО2

() AS OK (весовое соотнощенне компонентов 1:1). Очистку проводят при 30®С 0,5 ч, результаты очистки приведены в табл. 9. Ампулу закрьтают и в термостате при .

9

Циклопентадие н Карбонильные соединения Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ позволяет повысить глубину очистки мономеров и растворителей. В промышленности в настоящее время используется многостадийный способ очистки углеводородов. Замена этого способа, например при очистке изопрена предлагаемым I способ дает экономический эффект, за счет сокращения энергоемкости процесса 15 млн. р. при мсацности устансазки 120 тыс.т. изопрена в год, при глубине очистки, в 1,5-5 раз превышак щей достигнутый в настоящее время уровень на действующих производствах. Более широкое применение способа, например для очистки этилена и мономеров для производства каучука СКЭП, шихты, подаваемой на полимеризацию, резко улучшает качество н однородность получаемых каучуков и увеличивает производительность цехов полимеризации, особенно на стадии выделения каучука. Низкое содержание примесей в шихте дает возмсжность значительно уме1гьи1нть расход каталитического комплекса. При существукхцем объеме производства каучука только для изопренового каучука ус722887

10 Таблица 9

0,015

0,0002 0,0003 0,005 ловно-годовой экономический эффект будет составлять 2О-25 млн. р. в год, Формула изобретения Способ очистки углеводородов Сл-С. от примесей, мешающих полимеризации, путем обработки реагентом-алюминийорганическим соединением, отличающий с я тем, что, с целью повышения глубины очистки, в качестве реагента используют смесь соединения общей формулы (1), где Х,-алкоксил Cj,-Cj, хлор или труппа -O-AtR i К -алкил и соединения общей формулы Xj-ACfJ. (О ), где Xj-алкил Cg-C, галоид, водород или группа -ОК, R -алкил Cj-Cg при весовом соотнощении соединенЕ1й 1:11 1:10-10:1.. . .. Источники.информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент Англии N9 869780, кл. 2 (3), В 1 А, опублик. 1961. 2.Авторское свидетельство СССР по заявке Ny 2395965/23-04, 1976. 3.Патент ФРГ Ks 1116648,кл. 120 19/OJ+ опублик. 1961 (прототип).