Способ очистки углеводородов с -с от циклопентадиена Советский патент 1980 года по МПК C07C7/10 C07C15/02 

Изобретение относится с способам очистки углеводородов С -С, служащих монсяиерами и растворителями в про цессе стереорегулярной полимеризации например, бутадиена, изопрена, циклопентена, изопентана, стирола и др., от примесей циклопентгщиена и может быть использовано в нефтехимической промышленности.. Примеси циклопентадиена отрицател но влияют на процесс полимеризации, резко ухудшая кинетику процесса и качество каучука. Поэтому содержание его в указанных продуктах должно быть незначительным. соответствии с ОСТ-38-3-30-73 на изопрен для стереорегулярной полимеризации д пускается содержание в нем циклопентадиена не более 0,0002 вес.%. Известны способы очистки углеводородов от примесей циклопентадиена путем обработки последних химическими реагентами И , З И Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемо му результату является способ очистк углеводородов от циклопентадиена, используемых в качестве растворителей и мономеров при получении синтетичес кого каучука, путем обработки циклическим кетоном, имеющим 6-12 углерод-, ных атомов, в присутствии катализатора - анион-обменной смолы в ОН-форме. Процесс обработки проводят при избытке циклического кетона в 102000 раз от количества циклопентадиена, содержащегося в очищаемом углеводороде, В качестве катализаторов процесса в известном способе используют также гидроокиси щелочных металлов н растворы последних в алифатических и циклических спиртах Сц-С)2 при количестве гидроокиси 0,5-5% от веса очищаемого.углеводорода. Очистку проводят при температуре 4010о С и времени контакта 0,1-4 ч при использовании анион-обменной смолы и 0,1-2 ч при использовании твердой гидроокиси щелочного метгшла. Очищенный углеводород из реакционной массы выделяют дистилляцией 4j. Основным недостатком этого способа является большой расход циклического кетона, обусловленный реакцией самоконденсации в присутствии катализаторов основного характера. Цель изобретения - снижение расхода испсзльзуемого реагента. Поставленная цель достигается тем, что в способе очистки углеводородов путем обработки реагентом в присутствии основного катализатсчра в качестве реагента используют соелине ние общей формулы тг,-сн-сн-тз2/ о где и, -водород или метильный радика Rj -водород, углеводород шли ради Кс1л с одним или двумя атомами углерода, или хлорметилъна группа, в количестве 0,1-20 вес.ч. на 100 вес.ч. очищаемого углеводорода. В качестве катализаторов процесса предпочтительно используют первичные, вторичные и третичные амины с числом углеродных атомов 1-6 в одном углеводородном радикале, например триэтил мин, диметиламии, анилин, гидроокиси щелочных металлов , спиртовые растворы гидроокисей щелочных металов или иониты в ОНформе. Процесс очистки осуществляют при 20-1 , очистку--диолефинов преимущественно при 20-70 С. При проведении очистки в присутствии аминов время обработки 0,2-4 при содержании амина 0,2-3 вес.ч. н 100 вес.ч. очищаемого углеводорода. При использовании спиртовых растворов гидроокисей гцелочных металлов к личество щелочи составляет 1-5 вес. на 100 вес.ч. очищаемого углеводоро да. При проведении процесса на твер дых гидроокисях щелочных металлов или ионитах в ОН-форме время контак та составляет 0,1-2 ч. Пример. В сухую стеклянную ампулу вводят 100 г изопрена,О,1г о си этилена,содержимое ампулы перемеш вают в течение 20 мин,после чего эвр ;дят 3 г триэтиламина.Ампулу гермети закрывают и помещают в термостат,гд вьшерживают в течение 4 ч при и переманивании. Затем изопрен отгоняют и анализируют на содержание микропримесей. Содержание циклопентадиена в изопрене снижается с 0,0030 вес.% до 0,0002 вес.%. Пример2. В сухую стеклянну ампулу вводят 100 г фракции амилено 5 г окиси пропилена, содержимое ампулы перемешивают в течение 20 мин, после чего вводят 2 г диметиламина. Ампулу герметично закрывают и псмещают в термостат, где выдерживают в течение 1 ч при и перемешива нии. Затем амилены отгоняют и анали зируют на содержание микропримесей. Содержание циклопентадиена в амиленах снижается с 0,0500 вес.% до 0,0001 вес.%. Пример 3. В сухую стеклянную ампулу вводят 100 г изопрена, 5 г окиси этилена, содержимое ампулы перемешивают в течение 20 мин, после чего вводят 3 г анилина. Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживаиот в течение 0,2 ч при и перемешивании. Затем изопрен отгоняют и анализируют на содержание циклопентадиена. Содержание циклопентащиена в изопрене снижается с 0,0030 вес.% до 0,0002 вес.%. Пример4. В сухую стеклянную ампулу вводят 100 г бутадиена, 20 г окиси этилена, содержимое ампула перемешивают в течение 20 мин, после чего вводят 3 г гранулированной КОН. Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдержиВс1ют в течение 1 ч при 20°С и перемешивании . Затем бутадиен отгоняют и анализируют на содержание примесей. Сспержание циклопентадиена в бутадиене снижается с 0,0020 вес.% до 0,0001 вес.%. П р и м е р 5, 100 г изопрена смешивают с 10 г окиси этилена.Смесь пропускают через колонку,заполненную ионообменной смолой,содержащей функциональные группы КцОН,Очистку проводят в течение 2 ч при , После очистки изопрен отгоняют и анализируют на содс ержание примесей,Солержание циклопенталиена в изопрене снижается с 0,0120 аес.% до 0,0002 вес,%. П р и м е р 6. 100 г стирала смеишвают с 10 г окиси формулы сн„«сн-ен.-сн. о/ . Смесь пропускают через колонку, заполненную гидратом окиси калия. Очистку проводят в течение 0,1ч при . После очистки стирол отгоняют и анализируют на содержание примесей Содержание циклопентадиена в стироле снижается с 0,0020 вес.% до 0,00007 вес.%. П р и м е р 7. 100 г изопрена смешают с 29 г эпихлоргидрина. Смесь пропускают через колонку, заполненную гидратом окиси натрия. Очистку проводят в течение 0,5 ч при . После очистки изопрен отгоняют и анализируют , содержание циклопентадиена в изопрене снижается с 0,0120 вес.% до 0,0001 вес.% . П р.и м е р 8. 100 г изопрена смашсвают с 8 г окиси формулы с;н.-с.н-сн-й11 0/ . Смесь пропускают через колонку, заполненную гидратом окиси лидия. Очистку проводят в течение 0,5 ч при . После очистки изопрен отгоняют и анализируют. Содержание циклопентадиена снижается с 0,0120 вес.% до 0,0009 вес.%. Пример9. В сухую ст.еклянную ампулу вводят 100 г циклопентена, содержащего 0,0020 вес.% циклопентадиена и 20 г окиси этилена, содержимое ампулы перемешивгиот в течение 20 мин, после чего вводят 0,2 г триэтилс1мина. Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат где ввдерживают в течение 2 ч при 70 и перемешивании. Затем циклопентен отгоняют и анализируют на содержание микропримесей. Содержание циклопентадиена в циклопентене после очистки - 0,0001 вес,%. Пример 10. В сухую стеклянную ампулу вводят 100 г циклопентен содержащего 0,0220 вес.% диклопентадиена и 10 г окиси этилена, содержимое ампулы перемешивают в течение 20 мин и вводят 1 г гидрата окиси калия р 10 г бутанола.. Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение 2 ч при 20°С и перемешивании. Затем циклопентен отгоняют и анализируют. Присутствие циклопентадиена не обнаружено. Пример 11.В сухую стеклянную ампулу вводят 100 г циклопентена, содержащего 0,0220 вес.% циклопентадиена и 10 г окиси этилена, содержимое ампулы перемешивают в течение 20 мин и вводят 5 г гидрата окиси лития в 20 г циклогексанола. Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение 1 ч при и перемешива нии. Затем циклопентен отгоняют и анализируют. Содержание циклопентадиена - 0,00012 .%, Предлагаемый способ очистки углеводородов от циклопентадиена позволяет снизить расход основного реагента за счет отсутствия ре ции самоконденсации. формула изобретения 1. Способ очистки углеводородов j-Ca от циклопентадиена путем обраотки реагентом в присутствии основого катализатора, отличаюийся тем, что, с целью снижеия расхода реагента, в качестве еагента используют соединение обей формулы Tt;-CH-CH-T -., где Tif - водород или .метильный радикал;IZj - водород, углеводородный радикал с одним или двумя атомами углерода, или хлорметильная группа, в количестве 0,1-20 вес.ч. на 100 вес.ч. очищаемого углеводорода. 2. Способ ПОП.1, отличающ и и с я тем, что в качестве основного катализатора используют первичные вторичные и третичные амины с числом углеродных атомов 1-6 в одном углеводородном радикале, гидроокиси щелочных металлов, спиртовые растворы гидроокисей щелочных металлов или иониты в ОН-форме. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР № 463656, кл. С 07 С 7/00, 1973. 2.Авторское свидетельство СССР 565907, кл. С 07 С 7/01, 1976. 3.Авторское свидетельство СССР 596566, кл. С 07 С 7/01, 1976. 4.Патент Великобритании W 1349556, кл. С 07 С 7/00, 1974 (прототип).