2-Азопроизводные фенантропмидазола, в качестве катионных красителей для крашения полиакрилонитрильного волокна Советский патент 1980 года по МПК C07D235/30 C09B62/40 

ционную массу перемешивают при кипении 2 ч, охлаждают и отфильтровывают. Фильтрат упаривают досуха. Сухой остаток экстрагируют 100 мл серного эфира от примеси непрореагировавшего продукта. Остаток кристаллиэуют из этанола, Т.пл, 142-145°С, Выход 29%,

Найдено, %: С1 7,47; S 6,48.

С2лН2 С1Ы40.5..

Вычислено, %-. С1 7,13; S 6,45,

УФ спектр,Лцюч нм (Igg ): 255 (3,83) , 460 (4,08),

б) Концентрация с морфолином,

0,5 г (0,001 М) метилсульфата 1,З-диметил-2-(4-хлорфенилазо)-фенантроимидазола и 2 мл (0,01 М) морфолина перемешивают до растворения и выдерживают 30 мин,Затем добавляют 5,2 мл ледяной уксусной кислоты,Выпавший осадок отфильтровывают,сушат, экстрагируют 10 мл этанола от непрореагировавших продуктов,затем растворяют в 200 мл горячей воды.Раствор фильтруют,охлаждают и добавляют раствор 0,1 г NaBF4B 10 мл воды,Выпавший садок фильтруют, тщательно отмывают на фильтре водой, сушат на воздухе. Кристаллизуют из этанола, Т,пл, фторбората 360-362 0. Выход 41%,

Найдено,- %: N 13,12.

.

Вычислено, %: N 13,38. .

УФ спектр в этаноле, Л т,с1)., нм (Ig е) : 253 (5,3) 570 (5,19) ,

Пример2, 1,З-Диметил-2- (п-пирролидинофенилазо) - фенантроимидазол хлори.инкат,

Алкилирование 2-(п-хлорфенилазо)-фенантроимидазола диметилсульфатом и конденсацию продукта алкилирования с пирролидином проводят как в примере 1 (а,б). Однако целевой продукт выделяют ввиде хлорцинката следующим образом: 0,5 г вещества, выделившегося после реакции конденсации, растворяют в 100 мл кипящей 5%-ной уксусной кислоты, добавляют 1,5 г хлористого натрия и 0,3 г 50%-ного водного раствора хлористого цинка. Выпавший оссшок отфильтровывают, промывают водой (3x10 мл) и кристаллизуют из этанола. Выход целевого продукта 40%, Т,пл, 232234°С,

Найдено, %: N 13,0,

Cj-, 1/2 ZnCl4.

Вычислено, %: N 13,36,

УФ спектр в этаноле,нм (Ig f ): 255 (5,57) , 570 (5,17) ,

Пример 3, 1,З-Диэтил-2-(п-пиперидинофенилазо)-фенантроимидазол бромид ,

а) Алкилирование 2-(п-хлорфенилаз -фенантроимидазола бромистым этилом,

В 80 мл изопропанола растворяют 1,16 г (0,0033 М) 2-(4-хлорфенилазо)-фенантроимидазолг и 0,26 мл (0,0066 М) бромистого этила, затем добавляют 0,27 г (0033 М) NaHCOj.

Реакционную смесь перемешивают при кпении 2 ч, затем отфильтровывают и растворитель упаривают досуха. Остаток дважды переосаждают из 10 мл хлороформа 50 мл петролейного эфира Т,пл, 91-92с, Выход 53%, Найдено, %: С1 7,45,

CjgH jBrCIN.

Вычислено, %: С1 7,18.

УФ спектр в этаноле,„,нм (fgM) 255 (4,88) , 460 (4.60) ,

б) Конденсация с пиперидином.

Реакцию проводят так же, как с морфолином (пример 1). Целевой продукт выделяют в виде бромида. Выход 44%, Т,пл, 96-99 0,

Найдено, %: N 12,85, Вг 14,50.

С-5оНз2 Вычислено, %: N 12,91; Вг 14,73.

УФ спектр в этаноле,.HM ( Fg f ):

254(4,71), 570 (4,08),

Пример 4, 1,З-Диэтил-2-(п-диметиламинофенилазо)-фенантроимидазола бромид,

Алкилирование продукта бромистым этилсви проводят как в примере 3, Конденсацию продукта алкилирования с 40%-ным водным раствором диметиламина проводят как в примере 1, Целевой продукт выделяют в виде бромида. Выход 50%, Т,пл, 198-200С.

Найдено, %: N 13,89, Вг 16,00.

С,аН „BrN, .

вычислено, %: N 13,94, Вг 15,90,

УФ спектр в этаноле,Лу.,о« , нм ( Egtl

255(4,04), 460 (3,96),

Для лучшего выделения и очистки некоторые красители переводят во фторбораты и хлорцинкаты.

Полученные катионные красители окрашивают полиакрилонитрильное волокно из кислых водных красильных ванн в красные, фиолетовые и синие цвета, практически полностью выбираются волокном, выкраски на волокне имеют удовлетворительную светопрочность, устойчивы к нагреванию и действию органических растворителей.

Формула изобретения

2-Азопроизводные фенантроимидазола общей формулы I

Н.

Г

«R,

где R СНз,

R, СИ,, с н, - /-ч

R2 М(СНз)2%-}/,-М )

А CHjSG, Вг, BFj, 1/2 гпСХд, В качестве катионных красителей ДЛЯ крашения полиакрилонктрильного волокна. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе i. Симонов A.M. и др. Журнал органической химии , 1961, 31 с.114-117. 2. Патент ФРГ 2431733 кл. С 09 В 1/50 1976