Изопроизводные 4,5-имидазолдикарбоновой кислоты в качестве красителя для полиамидных материалов Советский патент 1980 года по МПК C09B29/36 D06P1/10 D06P3/24 

да, известные красители имеют р$щ недостатков - ограниченность цветовой гам мы, разнооттенрчность, связанная с различным соотношением азосоединений в смесовом красителе; сложность получени обусловленная многостадийностью процес са синтеза и использованием высокого давления и температутзы и вызванняя эти высокая стоимость красителя. Целью изофетения является получение азопроизводных 4,5-имидазрпдтасарбо новой кислоты ойаей формулы ( ) НООб N. 1 «i 8de. Cl,Bi,KO 3j B2 Hy iljN02 . Б качестве азокрасителя для полиамидны материалов. Они окрашивают полиамидны материалы в желтый или коричневый цве та. соед1шекия получают сочетанием 4,5 .- ш 1идазолдшсарбоновой кислоты с производными феншщиазония, которые по лучают диазотиоованием соответствукяци Шу1иков нитритом натрия в соляной кисло те Hooti.w, dr ; KI Н, «ibBi-, ИОг , ,С1,Н02 Реакцию азосочетания ведут в водной щелочной среде при комнатной темп ату ре. Продукт азосочетания выпадает в осадок, его отфильтровывают, промывают водой и .сушат на воздухе. Сухой продук кипятят 10 минут с 1%-ной серной кисл той и очищают переосаждениек из 3%иого раствора щелочи 10%-ным раствором солянойкислоты. Полученные соединения окрашивают полиамидное волокно игз кислых водных ванн в желтые или коричневые цвета. Пример. 2-(2,4-Дихлорфенилазо)Имидазол- 4,5-дикарбоновйя кислот В смеси iO мл воды и 12,5 мл кон юляной кислоты растворяют 8..1 г 2,4Раствор охлаждают до -дихлоранилина 04-5° и при перемешивании прикапывают к нему раствор 3,8 гнитрита натрия в 5 мл воды. Этот раствор после ЗО минутной выдержки прикапывают при комнатной температуре к раствору 7,8 г 4,5-имидаэолдикарбоновой кислоты и 13,25 г безводной Na,Og в ЗОО мл воды (рН 7-, 5). Реакционную массу выдерживают при перемешивании в течение 3, часов. Проба на вытек со щелочным раствором А - нафтола отрицательна. Выпавши й- в осадок продукт азосочетанкя фильтруют, промывают водой (Зх5О мл) сушат на воздухе. Полученную динатриевую соль кипятят с 2ОО мл 1%-ной в течение 1О минут. Нерастворившийся осайок фильтруют, промывают водой на фильтре, сушат на воздухе. Очищают переосаждением 10%-ной соляной кислотой из 3%-ного водного раствора щелочи. Не плавится, разлагается выше 5ОО С Выход 98%. Найдено, %: N 17.О4. 17,23, С 21,80, 21,7 5. .рф ВычисленоД: Н17:04, С1 21,61. УФ-спектрЛ ():250 (4,33), 365 (4,60). П р и м е р 2. 2-(4-хлорфенилазо)-имидазол-4,5-дикарбоновая кислота. Отличается от 1 тем, что в качестве диазосоставл5пощей вместо 2,4-дИхлорашшина брали п-хлоранилин. Выделение и очистку проводили аналогично. Выход 98%. Температура плавления 250 С (разл.). Найдено,%: С1 12.50, N18.78. Вычислено,%: С1 12,ОЗ, N19,01. Для дкнатриевой соли вычислено,%: С1 . Найдено,%: С1 10, 41 УФ спектр, Л max ) (4,66), 360 (4,73). П р и м е р 3. 2-(4-Бромфенилазо)-имндазол-4,5-дикарбоновая кислота. Отл ичается от примера 1 тем, что в качестве диазосоставляющей брали п-броманилин Выделение и очистку целевого продукта проводили аналогично. Выход 9в%.Т. пл. 233-235С.Найдеш,%: Вг 23,50, Ы16,89. Вычислено,%: , N16,52. УФ-спектр, A.tMQX, нм ( 0- 6 ): 242 (4,35). 362 (4,67). 5 е р 4, 2-(4-Нитрофенилазо П р и м -имидазол-4,5-дикарбоновая кислота. Отличается от примера 1 тем, что качестве диаэосоставляющей брали п-«йт анилин. Выделение и очистку целевого продукта проводили аналогично. Выход 74%. Т. пл. 248-249 0. Найдено,%: N22,71, 22,75. С. Н N О Вь1числено,%: N22,95. УФ-спектр,ДщахНм (g-g):232 (4,23) 267 (4,25), 375 (4,60). Прим ер 5. 2-фенилазоимидазо -4,5-дикарбоновая кислота. Отличается от примера 1 тем, что качестве диазокомпоненты брала, анили Вьщеление и очистку целевого продукт проводили аналогично. Выход 80%. Т. Ш1. . Найдено,%: N21,27, 21,2О. С НцЫдОд Вычислено,%: N 21,5 3 УФ-спектр,Д,ат1,нм ():245 (4,2О ,358(4,51). П р и м е р 6. 2(2-нитро-4-хлорфенилазо) -имидазол-4,5-дикарбоновая лота. Отличается от примера 1 тем, что качестве диазокомпоненты брали 2-нит -4-хлоранилин. Выделение и очистку ц левого продукта проводили аналогично, Выход 80%. Т. пл. 275-276°С (разл Найдено,%; С1 9,51, 9,60. 1 Вычислено,ДЛЯ динатриевой соли,%: С1 9,24 УФ-спектр,Л им (%,) :246 (4,88). 368 (4,70) Предложенные желтые красители ( Br. , ) представляют значительный интерес, так как благодаря введению имидазольного остатка оии имеют специфическую спектральную характеристику. Присущие им коротковолновые максимумы (235 нм у , RrH; 243 нм,,; R t Bt-jR, 232 км у Р МО ; RS 235 нм y,R.,H, R,) и длинноволновые максимумы (375 нм у R N0, 365 нм у R,(C1, ) отсутствуют в красителях промышленного ассортим ент а. Эти специфические спектральные данные позволяют использовать предлагаемые азокрасители в качестве фильтрующих добавок при изготовлении цветных пленок, так как при создании пленочных светофильтров часто требуется введение добавок органических красителей со строго заданными спектральными характеристиками. Испытания, проведенньте на полиамидно и пленке, окрашенной предлагаемьпли .красителями в концентрации 0,25-1%, показали хорошее распределение краситеЬя в пленке и достаточную интенсивность даже в концентрации 0,25%. В результате испытаний были получены следующие данные:

Ассортимент отечественных кислотных коричневых кpacитeлeй( 1, ,) включает два вида: 1)кислотный коричневьЙ К, имеющий прочность к свету 5 при концентрации 2/1, 4 - при концентрации 1/1, 3 - при концентрации 1/6. 2)кислотный красно-коричневый 5К, имеющий прочность к свету 3 - при концентрапии 1/6, 4 - при котадентрации 1/1 4 - при концентрации 2/1. Предложенные желтые и коричневые красители имеют прочность к свету 6 (R С1, R,f 0) и 5-6 (R С1, Н2.-) -ни превосходят по светопрочности отечественные красители промышленного ассортимента, используемые для крашения шерсти в коричневый цвет. Формула изобретения Азопроизводныё 4 5-имидаэолдикарбоновой кислоты общей формулы rVK . N «/Х- - V НКг Н, (il,Br,N02 j гд&: R H,ii,NOi .

7 „ ; 7110718

в качестве красителя для полиамидных 1. К, Венкатарамана. Химия синтетиматериалов.ческих красителей Л. Химия, 1974, т, ,

Источники информации,2. Авторское свидетельство СССР

принятые во внимание при экспертизе 5 № 291942, кл. С О9 В 39/ОО, 1968.

с. 2О64.