Способ получения полиорганосилоксанов с сетчатой структурой молекул Советский патент 1976 года по МПК C08G77/06 

общей форорганоспироциклосилокеанамулы .(051) ix- it/ где и Кд -метил, фенил, одинаковые или разные; тп 2,3, в присутствии инициатора анионной полимеризации при 15-5О°С. Процесс сополимеризации можно предварительно инициировать нагреванием смеси исходных олигомеров и органоспироциклосилоксанов до 5О-14О°С в зависимости от выбранного инициатора. При этом в течение 1-3 час образуется растворимый форполимер, который затем переводят в полимер сетчатого строения при комнатной температуре за 5-15 час или при 4О5О°С. При проведении начальной стадии сополимеризации в растворителе последний уда ляют вакуумированием на стадии образования форполимера. Пример 1, К раствору 2,ОО г (7,8О1О моль) сг,UJ-дигидроксиполидиметилсилоксана ( 1,35% гидроксильны групп) и О,24 г (3,9О-1О-4 моль) 2,4, 8,1О-тетраметил-2,4, 8,1О-тетрафенилспиро-5,5-пентасилоксана в 3,82 мл бен зола при 5ООС и при перемешивании доба ляют 1Д8-1О 3 г (О,О53 вес%) инициатора формулы (CHj)N-0-E5iCCH,)(CH,)4, где а 8-12, (1) Реакционную колбу продувают сухим ар ном. Перемешивание продолжают в течени 2 час. Затем удаляют бензол ваккуумиров нием при комнатной температуре при оста точном давлении 1 мм рт. ст. и получают 2,24 г прозрачного каучукоподобного нер воримого полимера. Пример 2. К раствору 2,ОО г (1,56-10 4 моль) -дигидроксипол диметилсилоксана (О,26О% гидроксильных групп) и О,О47 г (7,8-lO-S моль) 2,4, 8,1О-тетраметил-2,4, 8,1О-тетрафенилсп ро-5,5-пентасилоксана в 3,49 мл бензола при 5О°С и при перемешивании доба яют 4,73-1О(О,О23 вес.%) инициатора ормулы 1. Реакционную колбу продувают ухим аргоном. Перемешивание прекращат через 1 час. Реакционную смесь вакумируют ЗО мин при 5О°С, затем при коматной температуре 4 час. Получают 2,О4 г розрачного каучукоподобного нераствориого полимера. Пример 3. Смесь 2,ООг (бДЮ моль) с ,00 -дегидроксиполиметилфенилсилоксана 1,ОЗ% гвдроксильных групп) и г (6,1-10-4 моль ) 2,4, 8, Ю-тетраме ил -2,4,8,1О-тетрафенилспиро-555-пента- илоксана перемешивают в токе аргона при 5О°С до получения гомогенной смеси. Заем вводят 1,81О г {О,О76 вес.%) инииатора формулы 1. Перемешивание продолают в течение 1час и получают 2,36 г прозрачного нерастворимого каунгтсоподобного полимера. Пример 4. Смесь 1,ОО г (3,95-1 о моль) дигидроксиполидиметилсилоксана (1,35% гидроксильных групп), 1,ОО г (3,15-1О моль) ot, СУ -дигидроксиполиметилфенилсилоксана (1,ОЗ% гидроксильных групп ) и 0,31 г (5,О21О моль) 2,2,4,4-тетраметил-8,8,10,1О-тетрафенилспирО 5,5-пентасилоксана растворяют при перемешивании в 3,94 мл бензола. Массу нагревают до 5О°С и добавляют 1,52-10- г (О.Обб вес.%) инициатора формулы 1. Перемешивание продолжают в течение 3 час. Затем удаляют бензол вакуумированием при комнатной температуре и получают 2,ЗО г прозрачного нерастворимого каучукоподобногэ полимера. Испытания образцов, полученных на основе полидиметилсилоксанов с концевыми гидроксильными группами, показали, что после предварительного прогрева при 2ОО°С или обработки триметилхлорсиланом они остаются стабильными при 25О°С (потеря веса за 8 час не превьш1ала 1%) и сохраняют удовлетворительные эластические свойства. Таким образом, предлагаемьш способ позволяет получать полиорганосилоксаны с сетчатой структурой молекул с более высоким интервалом рабочих температзф. Формул а изобретения 1. Способ получения полиорганосилок- санов с сетчатой структурой молекул, отличающийся тем, что, с целью повьпления чистоты и теплостойкости полученных полиорганосилоксанов, олиго ры общей формулы НО-{§10)нН где - метил; R - метил, фенил; п 5-4ОО, сополимеризуют с 5-50 мол.% органоспироци лосилоксана общей формулы или разные; тп 2,3, в присутствии инициатора анионной полимеризации при 15-5О°С 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что смесь исходных реагентов предварительно нагревают до 5О140 С.