Циклолинейные органосилоксаны для получения сетчатых полимеров и способ их получения Советский патент 1978 года по МПК C08G77/04 

ния полученного полимера в бензоле ил тйлуоле.с последуквдей фильтрацией от солянокислой .соли органического амина отмьюкой водой и сушкой в вакууме при 40-80 С, Полученные циклолинейные полиорган силоксаны представляют собой легко растворимые .в органических растворителях прозрачные жидкости, вязкость к торых можно.регулировать, изменяя соотношение исходных реагентов, Полученные циклолинейные полиорганосилоксаны могут быть использованы в качестве основы самовулканизукнцихся каучуков и заливочных компаундов благодаря своей способности переходить в полимеры сетчатого строения в присутствии каталитических количеств кислот и щелочей .(серная кислота, едкие щелочи, аммониевые и фосфониевые основания). Полимеризация диклопинейньох полиор ганосилоксанов, полученных по предлагаемому способу протекает при комнатной температуре и поэзо.ляет получать сетчатые полимеры высокой степен чистоты и теплостойкости, ие требуя для своего осуществления дефицитных полициклических соединений,. Изменяя длину цепи исходных , а ,г.игидроксиполиорганосилоксанов, можно получать циклолинейные полиорганосилоксаны с заданным расстоянием между циклическими фрагментами, что позволяет . в широких пределах регулировать время отверждения и густоту образующейся сетки. Кроме того циклолинейные полиорганосилоксаны могут вступать в реак цию сополимеризации с органоциклосилоксанами и оС ,л) -дигидроксиполиор-. ганосилоксанами, также образуя сетча тые эластомеры. Время отверждения циклолинейных полиорганосилоксанов, полученных по предлагаемому.способу, от 2 мин до 48ч. Пример. В колбу с мешалкой и обратным холодильником помещают 0,21 г (0,42 ммоля) 2,2-дихлортетрафенилциклотрисилоксана, 2 мл сухого бензола и 8,36 г (0,042 ммоля)(Х А -дигидроксиполидиметилсилоксана(мол. вес. 20000, 2 270). При перемешивании быстро прибавляют 0,079г (1 ммоль) сухого пиридина. Конденсацию ведут лри комнатной температуре д прекращения нарастания вязкости, посл чего прибавляют 50 мл бензола и раст вор полимера фильтруют на стеклянном фильтре 3 от солянокислого пиридина Ратвор далее промывают водой до нейтральной реакции. Полученньй полимер отделяют и высушивают в вакууме при . в течение 8 ч. Выход 8,2 .г j ж Of6j дл/г) в бензоле при , моле кулярный вес 190000. - п р и м е р 2. 1,1г (2,15 ммоля) 2,i-дихлортетрафёнилци кло трисилок сана конденсируют с 7,3 г (2,15 ммоля) o(f(j -дигидроксиполидиметилсилоксана (мол.вес. 3400, ii 46) в присутствии. 0,34 г (4,3 ммоля) пирид,ина и 2 Mji -толуола по методике, описанной в примере 1, в течение 12 ч при комнатной температуре. Получают 6,5 г прозрачного полимера. После переосаждения ( 2 0,49 дл/г) 2 бензоле при 20°С молекулярный вес 120000. Примерз. 0,12г(0,24 ш-лопя 2f 2-ДИХЛОртетрафени.лциклотрисилоксана конденсируют с 6,08 г {0..048 ммоля) сС ,5 -дигидроксиполидиметилсилоксана (мол.вес. 12600,Е -170) в присутствии 0,075 г (0,5 ммоля) диэтиламина в течение 1,5ч при комнатной температуре и 4 ч при растворяют в бензоле, отфильтровывают, промывают и сушат в вакууме при . Получают 5,5 г жидкого олигомерного продукта с удельной вязкостью 0,22 (в бензоле при 20С) . Содержание гидроксильных групп 0,13%. Пример4. В кювету .помещают 3,0 г циклолинейно1Т) полиорганосилоксана (пример 1, i 0,63 дл/г, Ё -270,т-1) и вводят при перемешивании инициатор формулы (СН5)М.о (CH3)20lgM{CH3)40) Концентрация инициатора О, 1 вес,% в пересчете на (СН,,) VOH . Начало структурирования 3 ч. Через 24ч получают нeJrипкий сетчатый эластомер с содержанием .гельфракции 78%. Пример 5. К0,3г циклолинейного полиорганоксилоксана (пример 3Zva. 22, Ч 170, m -0,5) прибавляют 0,1 вес.% инициатора формулы 1. Полимер структурирует при комнатной температуре через 15 мин. Через 3 ч получают нелипкий сетчатый эластомер, содержание Гель-фракции 70%. Примерб. 0,1 г циклолинейного гхолиорганосилоксана (пример 2, rt -0,49 дл/г, 1 46,) смешивают с 0,2 г сб , О) Дигидроксиполидиметилсилоксана с мол.весом 20000. При перел ешивании в жидкую смесь вводят 0,023 вес,% инициатора формулы 1. Через 48 Ч получают прозрачный нелипкий сшитый полимер. Содержание гель-фракции 69%. Пример7. К 0,5г циклолинейного полиорганосилоксана (пример 2, .-0,49 дл/г, g 46, Ш -1) прибавляют, 0,02 г- концентрированной серной кислбты. Полимер структурирует через 2мин. Через 15 мик образуется сетчатый эластомер с содержанием гель--фр-кции 80%, Сетчатые эластомеры на ос.лене предлагае1.ых циклолинейных п .Лиоргакосклоксанов обладают повышенной степенью .чистоты, поскольку отЕерж.цение ке сопровождается выделением нкзкоолекулярных веществ. Результаты ис- пытаний образцов сетчатых эластомеров, лученных из циклолинейных полиорганосилоксанов Б присутствии термолабильного инициатора 1, показали их повышенную теплостойкость. Потери веса образцов, полученных з примерах 4-6 и пре,цварительно прогретых при аоо-с, при выдержке при з течение 8 ч не превышают,0,1-0,7%. Формула изобретения 1. Циклолинеаные органосилоксаны общей формулы -г „„Г/|./ciftXlu Ho4() Н pz 00 11 R I. UB Si ЗК « V где -метил, Т -алкил, арил, Т -фенил, 2 24-270, tr 0, 5-1, п -1-400, для получения сетчатых полимеров. 2. Способ получения органосилоксанов по п.1, о т л и ч а ю щ и и с . тем, ЧТР проводят конденсацию,содигвдроксиполиорганосилоксанов обтай AoDMVflb. нп :,;-о-о2па а о „1 Формулы , где В , , -имеют Еышеуказанные значения, с 2v2-диxлopтeтpaфeнилциклoтpиcилоксаном при 20-1 SO-C в среде органического растворителя в присутствии органического амича