Изобретение относится к технологии получения вторичных прод гктоэ на основе канифоли с применением катализаторов, а именно к способам получения диспропорционированной канифоли, которая находит применение в технологии получения высококачественных клеящих веществ, изоляционных материалов в электротехнике и т. д. Известны способы диспропо1щиониро вания канифоли, основанные на катали тическом диспропорционировании, осуществляемом при нагревании канифоли в присутствии катализаторов, причем эффективность способа в основном определяется эффективностью используемого катализатора. К наиболее эффективным способам диспропорционировани канифоли относятся способы диспропор ционирования в присутствии таких кат лизаторов, как палладий на угле и силикагеле, никелевый катализатор, йод, сера и др. 1. Однако эти способы диспропорциони рования канифоли в присутствии указанных катализаторов недостаточно эффективны Кроме того, дкспропорцнонирование канифоли в присутствии палладиевого катализатора нужно производить при относительно высоких температурах (240-260с} , что приводит к уменьшению кислотного числа и, следовательно, к ухудшению качества канифоли. Высокая стоимость этого катализатора также препятствует промышленному применению данного способа. Способ диспропорционирования канифоли в присутствии катализатора на основендкеля в меньшей степени приводит к снижению кислотного числа по сравнению с па.пладиевыми катajraзаторами, но из-за частичного растворения металла дает загрязненные канифоли , которые нужно очищать перегонкой или кислотной промывкой. Диспропорционирование иодом связано с таким сильным снижением кислотного числа, что этот способ не имеет промыиленного применения. Недостатком способа с применением в качестве катализатора серы является загрязнение диспропорционированной канифоли, сернистыми соединениями, что ухудшает качество продукта и требует его дополнительной обработки, например, перегонки или пропаривания.
Наиболее близок к предлагаемому является способ диспропорционирования канифоли в присутствии элементарного селена 2. Для достаточно полного диспропорционирования канифоли требуется 0,1 вес.% элементарного селена, температура процесса должна составлять 285-295 С, а продолжительность диспропорционирования - не менее 6ч.
Однако и этот способ обладает существенными недостатками:
а)высокая температура процесса, приводит к декарбоксилированию кислот и ухудшает качество конечного продукта и значительно увеличивает энергетические затраты;
б)большая длительность реакции диспропорционь -гования, что приводит
к увеличению содержания побочных окиленных продуктов, ухудшающих качеств продукции, и значительно уменьшает производительность процесса;
в)осуществление данного способа с применением в качестве катализатора элементарного селена, который бывает двух модификаций - тёмнокрасного и черносерного цветов, приводит к получению низкосортных (темноцветных) видов канифолей, осветление которых требует специальной переработки.
Целью изобретения является улучшение качества продукта (канифоли),
повыиение производительности i ооцесса и упрощение процесса.
Поставленная цель достигается тем, что в качестве катализатора используют 0,1-5,0 вес.% селенита металла, выбранного из группы, включающей селенит церия, средний или основной селенит титана, средний, основной и/или кислый селенит тория, основной и/или средний селенит циркония и/или гафния и процесс осуществляют при 210-220С.
Пример 1. Диспропорционирование канифоли производят путем нагревания в присутствии следующих катализаторов - основных и средних селенитов циркония и гафния. Расход катализаторов 0,5 вес.%.
Процесс проводят в реакторе, снабженном мешалкой, в среде инертного газа СО. Температура процесса 210 С. В качестве исходной канифоли используют живичную канифоль со следующими характеристиками: температура плавления , кислотное число 169 мг/г, содержание абиетиновой кислоты 36%, цвет по шкале эталонов цветности (/ .
В табл. 1 представлены свойства получаемого продукта (диспропорционирванной канифоли) в зависимости от количества используемого в данном примере катализатора.
ч
а
S
ы
о и) в
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ диспропорционирования канифоли | 1977 |
|
SU763420A1 |
| СПОСОБ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ КАНИФОЛИ И СМОЛЯНЫХ КИСЛОТ | 1993 |
|
RU2081143C1 |
| Способ изомеризации жирных ненасыщенных и смоляных кислот | 1973 |
|
SU511026A3 |
| Способ диспропорционирования канифоли | 1990 |
|
SU1742298A1 |
| ВЫСОКОПОРИСТЫЙ ЯЧЕИСТЫЙ КАТАЛИЗАТОР С КИСЛОТНЫМИ СВОЙСТВАМИ ДЛЯ МОДИФИЦИРОВАНИЯ КАНИФОЛИ | 2007 |
|
RU2329866C1 |
| СПОСОБ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ ТАЛЛОВОЙ КАНИФОЛИ | 2001 |
|
RU2181741C1 |
| КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ КАНИФОЛИ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 1992 |
|
RU2056939C1 |
| ВЫСОКОПОРИСТЫЙ ЯЧЕИСТЫЙ КАТАЛИЗАТОР С КИСЛОТНЫМИ СВОЙСТВАМИ ДЛЯ МОДИФИЦИРОВАНИЯ КАНИФОЛИ | 2004 |
|
RU2279913C1 |
| Способ получения модифицированной канифоли | 1986 |
|
SU1344772A1 |
| СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ МОНО- И БИМЕТАЛЛИЧЕСКОГО КАТАЛИЗАТОРА И ПРОЦЕССЫ С УЧАСТИЕМ КИСЛОРОДА И/ИЛИ ВОДОРОДА | 2006 |
|
RU2316394C1 |
VOVOVO. VD.) НрН -ч|-Н|НгН I-(i-tf-t
iri 1Л 1Л
О1ЛО 1ЛО1П (
N CN iH (N r-( ,-1
OOO OOO OOO I-lf-ЧгН гНгНгЧ rHi-IrH (NfMCN ( rvJCNlfM
1ЛО ГН1ЛО -11ЛО
Основной и средний селениты циркднил и гафния относятся к труднорастворимым веществами, и их регенерацию проводят экстракционным методом - путем трехкратной промывки растворителем (бензолом или толуолом) с доследующим высушиванием до постоян .ного веса.Каталитическая активность данных катализаторов после такой обработки восстанавливается до первоначального уровня,
П р и м е р 2. Диспропорционирование канифоли ггроизводят путем нагревания ее в присутствии селенита церия. Расход катализатора 0,5вес.
Процесс проводят в реакторе, снабженном метиалкой, в среде инертного газа COg. Температура процесса . Сырьем служит живичная канифоль, харатеристика исходного сырья: темперагурл плавления 73С, кислотное число 169 мг/г, содержание абиетиновой кислоты 36%, цвет по шкале эталонов цветности WW.
Селенит церия - треднорастворимое вещество, и его регенерацию проводят экстракционным методом - путем трехкратной промывки.растворителем (ацегоном или четыреххлористым углеродом) с последующим высушиванием до постоянного веса. Каталитическая активность селенита церия после такой обработки восстанавливается до первоначального уровня.
ПримерЗ. Диспропорционирование канифоли производят путем яагревания ее в присутствии основнего, а также кислого селенита тория. Расход катализаторов 0,5 вес.%
Процесс проводят в реакторе, снабженном мешалкой, в среде инертного газа COji. Температура процесса 210с. Сырьем служит живичная канифоль. Характеристика исходного сырья: температура плавления , кислотное число 169 мг/г, содержание абиетино- i вой кислоты 36%, цвет по шкале эталонов цветности (W.
Основной и кистолй селениты тория относятся к труднорастворимым веществам, и их регенерацию проводят экстрационным методом - путем трехкратной прокшвки растворителем (бензолом или толуолом) с последующим высушиванием до постоянного веса. Каталитическая активность данных катализаторов после такой обработки восстанавливается до первоначального уровня.
П р и м е р 4, Диспропорционирование канифоли проводят путем нагревания ее в присутствии среднего селенита титана. Расход катализатора 0,5 вес.%.
Процесс проводят в реакторе, снабженном мешсшкой, в среде инертного газа СО. Температура процесса 210°-С. Сырьем служит живичная канифоль. Характеристика исходногВ сырья: температура плавления , кислотное чис
ло 169 мг/г, содержание абиетиновой кислоты 36%, цвет по шкале эталонов цвeтнocти VW .
Средний селенит титана Т-{ О225е CLтруднорастворимое вещество, и его регенерацию проводят экстракционным методом - путем трехкратной промывки растворителем (бензолом млн толуолом) с последующим высушиванием до постоянного веса. Каталитическая активность среднего селенита титана после такой обработки восстанавливается до первоначального уровня.
П р и м е р 5. Диспропорционирование канифоли проводят путем нагревания ее в присутствии среднего селенита тория (моногидрата). Расход катализатора 0,5 вес.%.
Процесс проводят в реакторе, снабженном мешалкой, в среде инертного газа СОд. Температура процесса 210 С Сырьем служит живичная канифоль. Характеристика исходного сырья: температ1фа плавления , кислотное число 169 мг/г, содержание абиетиновой кислоты 36%, цвет по шкале эталонов цветности WW.
Средний селенит тория - труднорасворимое вещество, и его регенерацию проводят экстракционньви методом - путем трехкратной промывки растворителем (бензолом или толуолом) с последующим высушиванием до постоянного веса. Каталитическая активность среднего селенита тория после обработки восстанавливается до первоначгшьного уровня.
П р и м е р 6. Диспропорционирование канифоли проводят путем нагревания ее в присутствии основного реленита титана. Расход катализатора. 0,5 вес.%.
Процесс проводят в реакторе, снабженном мешалкой, в среде инертного газа - СОг. Температура процесса 210 Сырьем служит живичная канифоль. Характеристика исходного сырья: температура плавления 73°С, кислотное число 169 мг/г, содержание абиетиновой кислоты 36%, цвет по шкале эталонов цветности ) ,
Основной селенит титана - труднорастворимое вещество, и его регенерацию проводят экстракционным методом - путем трехкратной прсмывки растворителем (бензолом и толуолом) с последукяцим высушиванием до постояного веса. Каталитическая активность основного селенита титана после такой обработки восстанавливается до первоначального уровня.
Контроль качества предлагаемого диспропорционирования канифоли проводят по количеству остаточного содержания абиетиновой кислоты, киспочиаму числу и цветности канифоли.
Во всех случаях процесс диспропорционирования ведут до содержания
абиетиновой кислоты 3%. ПолученниЯ продукт подвергают вакуумной дистиляции по обычной технологии.
В табл. 2 представлены данные по
Основной селеОсновной селе0,1 0,5 5,0
Смесь основного и кислого селенита тория в соотношении 1:1
Таким образом предлагаемый способ по сравнению с известным имеет следующие преимущества:
Уменьшается т.епень протекания процесса декарбоксилирования и улучшается марка канифоли;
резко сокращается длительность реакции диспропорционирования при одновременном уменьшении расхода селена ;
снижается температура процесса. Все это значительно повышает качеств конечного продукта, приводит к увеличению производительности и упрощению прсщесса.
условиям проведения процесса в зависимости от количества используемого катализатора (примеры 2-6), а также свойства получаемого продукта.
Таблица2
167
2,0 167 1,5 169 1,0
167
2,0 169 1,0
Формула изобретения Способ диспропорционирования канифоли путем нагревания ее в присут ствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества продукта, повышения производительности процесса и упрощения процесса, в качестве катализатора используют 0,1-5,0 вес.% селенита металла, .выбранного из группы, включающей селенит церий, средний или основной селенит титана, средний, основной и/или кислый селенит тория, основной и/или средний селенит циркония и/или гафния и процесс проводят при 210-220 С. Источники информации, П инятые во внимание при экспертизе 1.3андерманн В. Природные смолы. скипидаЕил, галловое масло, М., Лесная промышленность , 1.964, с. 256262. 2, Каталитические свойства в&цеств Справочник. :11од ред. В.А. Ройтера, К., 1968, с. 519 (прототип).
