Способ получения низших триалкилфосфатов Советский патент 1980 года по МПК C07F9/09 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ ТРИАЛКИЛФОСФАТОВ

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений а именно к улучшенному способу получения низших триалкилфосфатов которые находят применение в качест ве растворителей в химической техни ке, в электронной промышленности, а также как исходные соединения для получения биологически активных веществ, Известен способ получения триалкилфосфатов взаимодействием хлорокиси фосфона со спиртом и алкоголя том щелочного металла, причем алкоголят готовят предварительно азеотропным обезвоживанием раствора щелочи в спир.те, добиваясь полного удаления воды. Хлорокись фосфора прибавляют к безводному раствору сшкоголята щелочного метгшла в спирте 1 , Недостатком данного способа является трудоемкая и энергоемкая ста дия азеотропного удаления воды и приготовления алкоголята. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаем результатам является способ получения низших триалкилфосфатов, зэкл чающийся в том, что хлорокись фосфора подвергают взаимодействию с первыичным алифатическим спиртом, вьадерживают смесь при температуре ниже 20с, нейтрализуют вьщеляющийся хлористый водород добавлением воды и щелочhoro агента, например соды, отделяют осадок хлорида щелочного металла и после разделения водного и спиртового слоев выделяют целевой продукт 2 . Недостатком указанного способа является большая длительность процесса взаимодействия хлорокиси фосфора со спиртом, которая составляет 2472 ч. Длительным и трудоемким является также.процесс удаления воды, добавленной для инициирования реакщал хлористого водорода со щелочным агентом, которую удаляют азеотропной дистилляцией. Усложняет процесс и необходимость разделения образующихся после нейтрализации водного и спиртового слоев. Кроме того, способ не позвштяет получать триметилфосфат и триэтилфосфат в связи с тем, что последние хорошо раствоpи 1Ы в воде и в соответствующем спирте.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса получершя низших триалкилфосфатов,

Поставленная цель достигается тем, что хлорокись фосфора подвергают взаимодействию с алифатическим спиртом в присутствии гидрата окиси щелочного металла при одновременной подаче всех исходных реагентов.

Процесс ведут при 0-20°С.

Предлагаемый способ получения низших триалкилфосфатов уменьшает время проведения процесса в 16-36 раз за счет одновременной подачи всех исходных реагентов, обеспечивает легкость выделения целевых продуктов за счет замены соды гидратом окиси щелочного металла, позволяет использовать в качестве алифатического спирта не только абсолютный спирт, но и спирт-ректификат. Все это во много раз снижает себестоимость целевых продуктов.

Кроме того,, предлагае.ч-ый способ позволяет получать триметилфосфат и триэтилфосфат, которые непьзя получить по известному способу.

Пример 1, Получение ipHэтилфосфата.

В аппарат емкостью 20 л, снабженный рубашкой и ме111алкой, загружают 11,2 кг afJcoJiiOTHOro этанола и 0,7 кг гидроокиси натрия, перемешивают до полного р)астворен 1я делочи, после чего ох.паждак1Т реакционную массу до 0-5°Сги поддерживая эту температуру в течение 1 ч, прибавляют 0,875 кг хлорокиси фосфора. Снимают о шаждение и перемешивают еще 1-2 ч. Отделяют на нутчфильтре Быпавши{1 хлористый натрий, из фильтрата прн пониженном давлени отгоняют спирт, остаток фракционируют в Вс1кууме . Получают 834,4 г (80,5%) триэтилфосфата, т.кип. 7172 С (0,9 мм рт.ст.), ,4065. Чистота полученного триэтилфосфата по данным газожидкостной хроматографии799,5-99,9%.

Пример 2, Аналогично описанному в примере 1, но при 18-20fc

получают 79 7,

г (76,9%) триэтил(юсфата .

Пример 3. Аналогично описанному в примере 1, но при использвании спирта-ректификата получают 680,6 г (65,6%) триэтилфосфата.

Пример 4. Псшучение триметил фосфата ,

В колбу, емкостью 1 г, ср абженну мешалкой, обратным холодильником, ка.пельной воронкой и термометром, загружают 56 г гидроокиси калия И 800 МП метилового спирта. Перемешивают до полного растворения щелочи, охлаждают до 5°С и прибавляют по каплям 51 г хлорокиси фосфора с такой скоростью, чтобы температур реакционной смеси не превьанала 8-10 После прибавления хлорокиси фосфора смесь перемешивают при комнатной температуре 1-2 ч, отфильтровывает осадок хлористого калия, изфильтрата при пониженном давлении отгоняют спирт, остаток перегоняют в вакууме. Получают 43,9 г (94,3%) триметилфосфата. Т,кип.60-61 С (1 мм рт,с,), ,3958. Содержание основного вещества по данным газожидкостной хроматографии/ 99,6-99,8% Формула изобретения

2,Способ по п,1|, о тли чаю щ и и с я

тем, что процесс ведут при ,

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

кл, 260-99,20, опублик. 1938 (прототип) . :