Способ получения трет-амилацетата Советский патент 1980 года по МПК C07C69/14 C07C67/04 

: i. Изобретение относится к получению тре-р-амилацетата, который приме1М етсз в качестве растворителя лаков и нитроэмалей. Известен способ получения трет-амилацетата этерификадией 2-метилбутанола 2 уксусной кислотой. Выход целевого продук та 2,5% l. Известен также способ получения т етамилацетата, который заключается во вза- вмодействич уксусной кислоты с изоамиленом (2 метш1бутеном-2) в присутствии Евтйонообменной смолы DoiweK 5О 8 в течение 1О дней при комнатной температуре. Выход 11,6% 2. Основным недостатком известных спо собов является НВЗЕЙЙ выход целевого про дукта. Цель йэофетенвя - повьинение выхода целевого продукта. Поставленная пепь достигается исполь зованием способа получения трет-амилаце- тата взевмодеЗствием уксусной с изоаммленом в присутстйии кйтионооб.менной смолы, причем процесс ведут при 0-10 С, а в качестве катионообменной смолы используют макропористую стиролдивйнилбензойную смолу модификации 15 xlOO {1S% дивинилбензола и 1ОО% раствс ителя). Пример 1. В автоклав из нержавеюшей стали емкостью 5OD мл при и давлении 1 атм загружаю™- 6О г (1мопь) уксусной кислоты, 14О г (2 моль) изоамиленов (2-метилбутен 1 к 2-метилбутен 2) и 4О г смошл КУ-23 15«1ОО (СОЕ г 4,68 мг экв/г 20 вес.% на загрузку). Реакцию ведут при перемгапнванви в течение 1 ч. Полученный катализа т содержат 62,4 г (0,48 моль) треч миладе-пата, 3,5 г (О, моль) димерс® исхойнсяго олефйна в непрореагвровавшие 31,2 г (О,52 моль) уксусной кислоты н 1О4,65 г (1,495 мопь) изоамиленов. Конверсия Уксусной кислоты 45%, Выход трет-амилацетата 1Об мол.% на прореагв ровавшую уксусную кшзюту н 95 мол,% на изоамйлены. Трет-амиладетат выделя - /. 3. - .73 .eiTH на ректификационной колтже (18 тео penr jecKHx тарепок) и имел следующие кон танты; т;ки.п, 124°С|п 1,4305, Пример 2. Ак-силирование ведут а11алогично примеру 1, Мольное соотношение иаоамилекы ,- уксусная кислота 1:1. Конверсия уксусной кислоты 35%, Btoos трет-амнладетата 100 мол,% йа превращенную уксусную кисяоту я 95 ) на иаоамилень5. Чистота выделенного третавдпюцетата аначогична примеру 1„ П р и мер 3, Алкилирование ведут аналогично примеру 1, Температура Мольное соотношение изоамйлены - киС лота 3:1. Конверсия уксусной кислоты 50%, Выход ацетата 1ОО мол.% на превращённую уксусную кислоту H97s4Mon на исходные олефины, чистота выделенного ацетата аналогична примеру 1„ Пример 4, Алкилирование ведут аналогично примеру 1, Температура 20 Концентрация катйонита 5 вес«% на за™ грузку. Время реакции ЗО мин. Конверсия, уксусной кислоты 28,4% Выход трет амилацетата 100 молЛ на прерващенную уксусную кислоту и95,6 моп.%на йзоамипены. Чистота выделенного ацетата ана.чо- Тична примеру 1 Пример. 5е А.лкилирование ведут ,аналогично примеру 1. MoJibHoe соотиошение кислота опефр ы 1:3о Конверсия иаоамкленов 5.2j2%. Выход ацетата 100 мол,% на превращеттую уксусную кис логу и 92 мол,% на иэоамилены. Чистота выделенного ацетата аналогична примеру 1 Пример 6„ Алкнлирование ведут аналогично примеру 1. Мольное соотношение кислота изоамилёны 3:1. Конверсия уксусной кислоты 42,3%. Выход трет амилацетата, 100 мол.% на превращенную .KitcjJOTy и95,4моп.ъ на изоамилёны. Чис;- тота выделенного ацетата аналогична примеру 1. . Пример 7 Аякклированке ведут аналогично примеру 1, Мольное соотноше ше кислота иэоамилены 2:1. Конверсия изоамиленов 4154%. Выход ацетата ш превращеннзгю кислоту 1ОО мол,%,на изоамилёны моа.% . Чистота выделенного aiieTaTa аналопгчна примеру 1 П р и мер 8. Алкилирование ведут а5шлогично примеру 1, Концентрация кати онита 5 вес.% на загрузк}. Конверсия уксусной кислоты ЗО,4%, Выход ацетата 100 мол.% на прореагировавшую кислоту и 97,6 мол.% на изоамилёны. Чистота вы деленного ацетата аналогична примеру 1. 2 Пример 9о Алкилирование ведут аналогично примеру 1, Используется Сдуглеводородная фракция с соде ржание мазоамиленов (2--метилбутена 2 и 2-.метил6у-тена-1).25%. Мольное, соотношение изоамилёны - уксусная кислота 1:3. Температура реакции 1О°С. Концентрация К(этибнита 20% на загрузку. Время реакции 1 час. Конверсия изоамиленов 30,5%. Выход ацетата на прореагировавшие кислоту и изоамкпены - 100 мол.%. Чистота выделенного ацетата аналогична примеру 1. Пример 1О. Алкилирование ведут аналогично примеру 9, Мольное соотноше нке изоамилёны - кислота 1:1. Конверсия уксусной кислоты ЗО,2%, Выход трет .амилацетата 100 мол.% на превращенную уксус1 ую кислоту и 98,0 мол.% rfa изоамилёны. Чистота выделенного аналогична примеру .1. Предлагаемый способ имеет значительные преимущества перед известными приемами получения трет-амиЛацетата: значительное повышение выхода целевого продукта (до 95-1ОО мол,%)5 применение дешевого и доступного нефтехимического сырья| относительно мягкие условия проведения прс«есса (низкие температуры и атмосферное давление), которые позволяют использовать отечественные сильнокислые ионообменные смолы в течение длительного времени| отсутствие коррозии, что позвол.8ет использовать обычные конструкционные материалы. Легкость отделений катал затора от реакционной массы исключает необходимость отмывки катализатора, что позволяет сократить количество загрязненных сточных вод до минимума. Данный способ представляет значительный практический интерес для лакокрасочной промышленности, где трет-амилацетат находит применение как растворитель для лаков и нитроэмалей. Предлагаемый процесс имеет преимущества перед известным способом получения трет амилацетата, так как повышается выход целевого продукта с 12 мол.% до 95-100%j сокращается продолжительность процесса с 240 ч до 1 ч; уменьшается количество применяемой катионообменной смолы с 1ОО% на загрузку, до 2О% применяется дешевое и доступное нефтехимическое сырье (с 5-фракция); используются мягкие условия процесса (температура 0-10®С).

57355926

Формула изобретен IT ялы 1«:пользуют макропористую cтиpoл-дl Способ получения трет-амилацетата вэа-Источники информации,

имодействием уксусной кислоты с изоами-принятые во внимание при экспертизе

леном в присутствии ка Ионообменной смо- 51. Реутов О. А. Теоретические оснолы, отличающийся тем, что,вы органической химии, изд. МГУ, 1964,

с целью повышения выхода целевого про- с, 415,

дукта, продесс ведут при температуре О-2, Патент США Me ЗО31495,

, а в качестве катионообменной кл, 260-497, 1962.

винильную смолу.