Способ получения азотсодержащих полимеров Советский патент 1980 года по МПК C08G73/06 

1

Предлагаемое изобретение относится к получению терме- и теплостойких полимеров, содержащих изоиндолиновый и хинаэолиновый циклы в цепи, которые могут применяться в качестве связующих

По данному способу полимеры получают поликонденсацией 1,3-диалкокси 5,7-дииминоизоиндолина с бис- антраниловыми кислотами в полифосфорной кислоте при 60-250° С. Недо2

для стеклопластиков,

покрыклеев. тий.

Известен способ получения азотсодержащих полимеров, имеющих в цепи изоиндолиновый и хиназолиновый цикл 1 .

статком полимеров, полученных по этому способу является их разнозвенность ввиду того, что в реакцию с бис- антраниловыми кислотами могут вступать как алкокси- так и иминогруппы. При реакции с имино-гругЕПОй образо 1Ж4Ш1хиназолиновЬг6 цикластановится невозможным. Это приводит к понижению термосто кости и ухудшению фйзико-механических ; и . ---i :.. -..;.; ;-;г;г4 :1 Ша;15;йДг:. свойств. :Цель изобретения - упрощение процесса ИШИШёМИё выхода -целевого продукта. Это достигается том, что в качестве произВодного ароматической тетракарбоновой кисло , тыиспользуют тетранитрил ароматической тетракарбоновой кислоты, а поликонйенсацию проводят путем добавления бис-антраниловой 7 исЛОты к раствору тетранитрила ароматической тетракарбоновой кислоты в полифосфорной кислоте., Строение пойученных полимеров подтвержд ется данными ИК-спектроскопии и элементног анализа. ... ....-,. .... ,, ;. - Полимеры обладают высокой термостойкостью. По данным динамического термичес 1Ш аШййзйГ температура начала уменьшения |СГассы на воздухе при скорости нагреваНия 5 градУмин составляет 440-460° С. Полимеры перерабатьшаются nyfeivi прес:СованиТ п5д дай лением Р 25 кг/см Р 25 кг/см и температуре 1 SO220° С. Ценным свойством этих полимеров ТШляется их способность структурироваться при температуре 2.00° С, после чего они уж йёразйягчаю тСй вплоть до температуры их интенсивного разложения (500°С). Полимеры обладают также и пленкообразующими свойствалй.. Предполагаемое изобретение поясняется нижеследующидо примерами. Пример. ПрлиКонденсация тетранитрила пиромеллитобой кислоты и 3,3-дшсарбоксибензйдана. ;. .. . .-. В трехгорлую колбу, снабженйук) мешалко ёШШрм ДпГ:по и xjio V кальциевой трубкой, заливают 10 г полифосфорной кислоты и растворяют при 60° С 6,178 г (0,00 Ш) тетранитрила пиромеллитово кислоты. Затей температуру поднимают до 18 ; и к полученному раствору добавляют 0,272т (0,001М) 3,3-дикарбоксибензидина. Реакцию ведут в течение 8 час при температуре 180200° С, после чего реакционнуй смесь охлаждают до кдмнатнсГй температурь, вылйвают в Дистиллированную воДу со льдом, нейтрали зуют 5% раствором аммиака. Вьшавишй поли мер отфильтровывают, Тцхательиопрбмьюают на фильтре дйстилл«фованной водой и суЩт в вакууме над PjOj. ,.: Выход полимера 0,38 г (957о от теоретического). Полученный полимер растворим в концентрированной серной кислоте.,5%ра вор полимера) в концентрированной серной кислоте при 25°С - 0,9 дл/г. В ИК-сПектре полимера имеются характерныеполосы поглощения С-О 1780 см (хиназолиновый цикл) и ЙН 3200 см :-. TeMnepafyj)aha4a a уменьшения массы поMKtepi приHalf{)е1ванйи его на воздухе со скоростью 5 град/мин - 460° С. Полимер перерабатывается в издеЛия под давлением выше 25 кг/см ;при 210-220° С. П р им е р 2. Поликонденсация тетранитрила дифенилоксидтетракарбоновой кислоты и 3,3- дикарбокси- 4,4-диаминодифенилоксидом. Поликонденсацию 0,270 (0,001 М) тетранитрила дифенилоксидтетракарбоновой кислоты и 0,288 г 3,3-дикарбокси-4,4-диаминодифёнилоксйда проводят аналогично примеру 1. Выход полимера г (90% от теоретического). Полученный полимер растворим в амидных растворителях, f пр. (0,5% раствор полимера) в концентрированной серной кислоте при 0,6 дл/г. testttefjatypa. начала уменьшения массь1 полимер при нагревании его н;а воздухе со скоростью 5 град/мин составляет 450° С. Полимер nepepaOatSiBaetcH в изделия под давлениегу выше 25 кг/см при температуре 180-190° С. ДагШью элементного анализа . Вычислено для Cj i nj g N Oj, %: С 73,S, H3,2. - ;.,.. -; ; . . . - . Найдено. %: с 73, 35, H 2,7. П p и M e p 3. Поликонденсация тетранитрила тетракарбоксибензофенона в 3,3-Дикарбокси- . - 4,4-диамйнодифенилбензофенона. Поликонденсацию 0,232 г (0,00 Ш) тетранитрила тетракарбоксибензофенона и 0,300 г (0,00 Ш) 3,3 дикарбокси-4,4диаминобензофенона проводят аналогично примеру 1. Выход полимера 0,48 г (88% от теоретического). ПолуЧённШ пёййй р растборим, в амиднь1х растворителях, f пр. (0,5% раствор полимера ), в концентрированной серной кислоте при 25° С 0,3 дл/г. Температура начала уменьшения массы полимера при нагревании его на воздухе со скоростью 5 град/мик составляет 450° С. Полимер перерабатывается в изделия под давлением выше 25 кг/см при температуре 190-2:00С. ; П р И М е р 4. Поликонденсация тетранитрилатетракарбоксидифенилсульфона и 5,5-метйдеядиаигграниловой кислоты. Полшсонденсацию 0,318 г (0,001 М) тетраяоМрила тетракарбоксидифенилсульфона и ОД86 г (0,001М) 5,5-метилендиантраниловой тсислоты проводят аналогично примеру . Выход полимера 0,5 г (94% от теоретического). Полученийй пШйШр растворим в амидных растворителях. .1 пр. (0,5% раствор полимера) в концентрированной серной кислоте при 25°С 0,4 Дп/г. Температура начала уменьшения массы полимерайрййатревании его на воздухе

5 7356056

со скоростью 5 град/мин составляет 440°С. , тем, что, с целью упрощения процесса и повыПолимер перерабатывается в изделия подшешя выхода целевого продукта, в качестве

давлением выше 25 кг/см при температурепроизводного ароматической тетракарбоновой

180-200° С.киспоты используют тетранитрия аромагачесФормула изобретенияловой кислоты к раствору тетранитрила арома:тическбй тетракарбоновой кислоты в полифосСпособ получения азотсодержащих полиме-форной кислоте.

ров поликонденсацией бис-антраниловых кислотto Источники информация,

и производного ароматической тетракарбоновойпринятые во внимание при экспертизе

кислоты в полифосфориой кислоте при темпе-1. Авторское свидетельство СССР по заявке

ратуре 180-200° С, отличают и йс я№ 2380194/05, кл. С 08 G 73/06, 1976.

.J кой тетракарбоиовой кислоты, а поликонденсацию проводят путем добавления бис-аитрани