Азотсодержащие полимеры,обладающие термои теплостойкостью и способ их получения Советский патент 1980 года по МПК C08G73/06 

духе (при скорости нагревания 6 град/мин); за счет наличия в полимерной цепи незациклизованных аминоамидокислогных фрагментов.

Целью настоящего изобретения является получение новых термо- и теплостойких перерабатываемых полимеров, В с оответсгвии с прилагаемым изобретением указанная цель достигается тем, что поРеакцию проводят при концентрации исходной бис-антраниловой кислоты 10 моль/г полифосфорной кислоты. Бис-антраниловую кислоту (0,ОО1 моль) растворяют в 10 г .110%-ной полифосфорной кислоты в токе аргона при перемешивании при температуре 6О-80 Q затем поднимают температуру до 120-13О С и ведут реакцию в течение 8 ч, после чего добавляют в течение 1 ч 0,002 моль антраниловой кислоты -(отношение антранило вой кислоты к бис-антраниловой кислоте 1:1,5-2) и после полного ее растворения поднимают температуру до 160-220 С, выдерживают реакционную смесь в течение 5 ч. Раствор полимера выливают в воду со льдом, нейтрализуют 5%-ным раствором аммиака. Выпавший осадок отфиль тровывают и сушат. Полимеры представля ют светло-коричневый порошок. Приведен-ная вязкость | ррив полимеров в трифторуксусной кислоте составляет 0,35О,6 дл/г при 25 С и концентрации 0,5%. Строение полученных полимеров подтверждается данными ИК-спектроскопии и элементного анализа. В ИК-спектре полимера, полученного на первой стадии содержатся полосы поглощения т), см : : 3440 и 3330 ( NH ), 1750( беизоксазинового цикла), 1620-1680 ( амидной группы), 124О (-0- в бензоксазиновом цикле). В ИК-спектре полимера, полученного на второй стадии, полнбстью отсутствуют вышеуказанные циклы и имеликонденсацию бис-антраниловых кислот проводят в полифосфорной кислоте в две стадии. На первой стадии при 120-130 С получают полиаминоамидокислоту, содержащую частично зациклизованные беизо- ксазиновые фрагменты, а на второй стадии добавляют антраниловую кислоту, получая полимер, содержащий восьмичленныв гетероциклы по схеме: R. - , -СНг, -Ci. ется основной пик 1690 см , который можно отнести к поглощению хиназолоноБОГо цикла. Полученные полимеры обладают высокой термостойкостью. По данным динамического термического анализа температура начала уменьшения их массы на воздухе при скорости нагревания 5 град/мин составляет 430-460 С. Полимеры перерабатываются под давлением выше 40 кг/см и температурах 200-250 С, после чего они не размяг чаются до температуры их интенсивного разложения. Полимеры хорошо растворимы в амидных растворителях и обладают пленкообразующими свойствами. Пределы молекулярных масс полученных полимеров, измеренных методом светорассеяния в N метилпирролидоне, составляют 10 000 - 30 000., Пример 1. Поликонденсация 3,3-бензидиндикарбоновой кислоты. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капилляром для подачи инертного газа и хлоркальцевой трубкой, загружают 10 г полифосфорной кислоты и затем- растворяют 0,272 г (0,001 моль) 3,3 -бензидиндикарбоновой кислоты при 60 С, После полного растворения мономера температуру поднимают до 120-130 С и выдерживают реакционную массу в течение 8 ч, затем постепенно добавляют 0,274 г (О,ОО2 моль) антраниловой кислоты, Пос