-Трис(4-бензилил) меллитимид,как мономер для синтеза термореактивных полимеров и способ его получения Советский патент 1980 года по МПК C07C49/76 C07C45/18 

очень высокими температурами размяг чения (v400°C) , что исключает возможность их переработки так как требуются температуры порядке 460- , при которых протекают дестру тивные процессы и полимеры теряют про ностные показатели) , и создания на их основе необходимых мат риалов. Целью изобретения является синт N,Nf N-трис- {4-бензилил) -меллитимида, который может быть использов в качестве мономера (или сомономер для синтеза термореактивных сополи имидофенилхиноксалинов с повышенно теплостойкостью и механической про ностью, Новый згексакетон получают конде сацией избытка 4-аминобензила с меллитовой кислотой в м-крезоле в присутствии бензойной кислоты ка.к катализатора при ЮО-ГБО С (лучше ) . Повышение температуры реак выше или предварительное пол чение триангидрида меллитовой кислоты сопровождается ее декарбоксил рованием и превращением в диангидри пиромеллНТОвой кислоты и его прсиз водные, Полученный N,N,N --трис-{4-бензи лил)-меллитимид содержит шесть -карбонильных групп.Его структура подтверждена данными элементного анализа и ИК спектрами, в которых отсутствует поглощение в области 3-200-3400 см, характеризующее коле бания аминогрупп в исходном -4-амино бензиле. Поглощение в области 1680 и при 1720 и 1780 см , наблюдаемое в ИК спектрах полученного гексакето на, является характеристическим дл колебаний карбонильных групп кетона и карбонильной группы циклических пятичленных имидов соответственно. Правильность структуры гексакетона была также подтверждена синтезом модельного соединения следующег строения;i полученного обработкой гексакетона о-фенилеидиамином. Синтезированные на основе гексакетона термореактивные сополиимидофенилхиноксалины имеют сильно разветвленную звездообразную структуру, обладают растворимостью в органических растворителях и способностью перерабатываться в изделия обычными технологическими п}риемами. Их термообработка при сопровождается образованием ашитых структур, причем природа сшивок та же, что и у связей основной полимерной цепи;/ это исключает наличие слабых связей и обусловливает повышенную теплостойкость, механическую прочность материалов и возможность их использо вания при температурах выше (ра-зр. 1000-3500 кг/см) . Из ве стные полифенилхиноксалины и полиимидофенилхиноксалины при таких умеренных температурах (250- ) не структируются, а нагревание при температурах порядка 400°С и выше сопровождается не только структурированием, но и деструкцией и понижением их эксплуатационных качеств. Пример 1, Синтез гексакетона - N, N,N -трис-( 4-бензилил)-меллитимида, 0,34 г (0,001 моль) меллитовой кислоты, 0,8 г (0,0035 моль) 4-аминобензила и 0,6 г бензойной кислоты нагревают в токе аргона при перемешивании в 20 мл м-крезола в течение 60 ч при 140-150°С. Охлажденную реакционную смесь разлагают 5-кратным количеством метанола (этанола), образовавигайся осг1док отфильтровывают , промывают спиртом и сушат. Выход целевого продукта 0,79 г (88%) f т,пл„ 204-206 С (из смеси бензол-петролейный эфир), Найдено,%: С 71,65; 71,52; Н 3,25; 3,15; N 4,59; 4,69. С5дО„. N. С 71,29 ; Н 2,99 ; Вычислено, N 4,62. Пример 2, Обработкой . N,N, N-трис- ( 4 бензилил) -меллитимида избытком о-фенил.енд - амина в кипящем тетрахлорэтане с выходом 75% получают N,N N -трис- 4(3 фенилхинокс алил-2 ) -февилен -меллитимид, т .пл . 282-284-С (из смеси крезол-метанол) „ В его ИК спектрах соответствует поглощение при 1680 , характеризующее колебания валентных СО-групп гексакетона, и присутствует поглощение при 1780 и 1720 см , характеризующее колебания пятичленного имидного цикла. Найдено,: С 76,18; 76,23; Н 3,62j 3,86; N 10,87; 11 „03. Вычислено,%; С 6,78; Н 3,50; N 11,19.