Способ количественного определения -арил/алкил/- -оксимочевин Советский патент 1980 года по МПК G01N31/16 

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способу количественного определения и-арил(алкил)- Н -оксимочевин, являющихся-биологически актив ными веществами или полупродуктами для их получения. При синтезе N -арил(алкил)- Ы -оксимочевин (1) взаимодействием гидроксиламина с арил(алкил)-ийоцианатами в качестве побочных продуктов образуются . биуреты (2а и 2в), получаемые при дальнейшем карбамоилировании (1). NHCNHOH RNH NHOH-v NW OH-vRNCO (П. О О + «ЯНМСМНОСШТ1 ( и ) о о Известен способ количественного опре деления производных мочевины, содержащих гидроксильную группу у атома азота, включающий получение окрашенного комплекса с ионами металлов, экстрагирование его органическими растворителями и измерение оптической плотности экстракта Ij, Недостатком -этого способа является трудоемкость и ограниченность применения так как биуреты также часто обрляуют окрашенные комплексы с Fe. - . Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ количественного определения N -арил(ал- кил)-М -оксимочевин, заключающийся в потенциометрическом титровании анализируемой пробы в среде аиметилсульфоксида раствором едкого кали 2. Недостатком способа является низкая точность определения, связанная с одновременным титрованием биуретов. Цель изобретения - повышение избирательности определения. Поставленная цель достигается тем, что способ количестпеигюго опродппения N -нрил{алкил)- Ы -сжсимочевин, заключающийся в потенциометрическом титровании анализируемой пробы предварительно обработанной ацетоном в среде изопропилового или трет бутилового спирта раствором едкого кали или гидроокисью бутиламмо- Определение суммы N -алкил(алкил) N -оксимочевины (1) а биуретов (2а и 2в). Берут около 0,2 г анализируемого образца N -арил(алкил)- N-оксимочевины, взвешенного с точностью О,0002 г растворяют в 5О мл соответствующего ор ганического растворителя в стаканчике для титрования, устанавливают стаканчик с навеской на магнитную мешалку, опускают в раствор электроды и титруют 0,1 и, раствором основного титранта. По результатам титрования строят график в координатах: объем титранта - величина потенциала, по которому находят точку эквивалентности и соответствующий ей объем титранта. Сумму (1) и (2а и2в) s пересчете на (1) (Х) в % вычисляют по формуле , 1ООО- Vn объем 0,1 н. раствора основного титранта, соответствующий точке эквивалентности, найденный по графику, мл; эквивалент (1); VYI.- навеска анализируемого образК - поправочный коэффициент к нормативности титранта, Определение биурета. Берут около ,4 г анализируемого образца, взвешен.юго с точностью до О,ООО2 г помещают в стакан для титрования, добавляют 10 мл альдегида или кетона и 0,2 мл 0,5 н, серной кислоты, закрывают часовым стеклом и оставляют на 2-3 ч. Затем прибавляют 5О мл органического растворителя и титруют потенциометрически как описано выще. Содержание (2а и 2в) биуретов % (у) в пересчете на (1) Vi -арил(алкил)оксимочевину вычисляют по формуле Г 1 .1 ПП к о- 100О- m 2 где 0,1 н. раствора основного титранта, соответствующий точке эквивалентности на кривой титро вания, МЛ| Г- навеска, анализируемого образца, г. 7 02 Содержание (1) % вычисляют по разности Z К - ЧПример 1. Определение N -3,4-дихлорфенил- N-оксимочевины в техническом продукте. Первое титрование: навеска - 0,2017 г, растворитель - изопропиловый спирт, титрант - гидроокись тет- рабутиламмония, 0,1 н. раствор в изопропиловом спирте с поправкой К - 1,0214, расход титранта - 8,32 мл, X (сумма 1 и 2) 8,32.0,1..1,О214-221-100 0,2017. 1000 93,1% Второе титрование: навеска О,4О32Г реагент - ацетон, время выдерживания. 2 ч, расход титранта - 1,64 мл. У (содержание 2) 1.в4-0,1-1,0214-221 -100 9,2% О,4032 1ООО одержание N -3,4-дихлорфенил- Ы -оксимочевины 2 X - У 93,1-9,2 Пример 2. Определение N -4- -хлорфенкл- N -оксимочевины. Первое титрование: навеска 0,21О2 г, растворительизопропиловый спирт, титрант - гидроокись тетрабутиламмония, 0,1 н. раствор в изопропилоБом спирте с поправкой К-0,9397, расход титранта - 1О,39 мл. Х . 0.9397 186-5-100 О,.ТбШ 86,6% Второе титрование: навеска 0,4074 г, еагент - ацетон, время выдерживания ч, расход титранта - 3,56 мл. у 3,56-0,1 0,9397:186-5 -ЮО 0,4074 10ОО 15,3% одержание N -4-хлорфенил- ы-оксимоевины I ,6-15,3 71,3% Пример 3. Определен ; Н -(3 трифторметил) фенил- N -оксимочевины. ервое титрование: навеска О,2093 г астворитель - изопропиловый спирт, титант - едкое кали, 0,1 н. раствор в этаоле с поправкой К - 0,9818, расход титанта - 9,09 мл. X 9.О9-О.1О,9818-2.2О 100 0,2О93 100О 93,8%

73D4026

Второе тт тропанне: кпвеско О,4178 г, навеска 0,2072 г, растворитель - третреягепт-ацетон, время выдерживания 2 ч,бутиловый спирт, титрант гидроокись

расход титранта-1,72 мл.тетрабутиламмоний 0,1 н„ раствор с по1,72- 0,1- 0,9818-220-100

0,4178 1000

8,9%

Содержание N -(З-трифторметил)фенил- N-оксимочевиньт Z X - У 93,8-8,9 84,9%. Пример 4. Определение N -4-бромфенил- ы-оксимочевины. Первое тит рование: навеска 0,2386 г, растворитель трет-бутиловый спирт, титрант гидроокись тетрабутиламмония, 0,1 н. раствор с поправкой К - 1,0068 расход титранта 9,22 мл. 9,22-0,1 1,ОО68- 230,9 -100 0,2386 10ОО 89,9% Второе титрование; навеска О,420 г, реагент - ацетон, время выдерживания 2,5 ч, расход титранта - 2,55 мл, . 2,55-0,1-1,0068-230,9-100 О,4206 - 1000 14,1% СодержаниеN 4-бромфенил- N -оксимочевины - У 89,9-14,1 п 75,8%. Пример 5о Определение N -феНИЛ- N-оксимочевины. Первое титрование

правкой К - 1,О068, расход титранта 5 11,75 мл.

11,75-ОД-1,ОО68- 152:100

X 0,2072 . 1000 86,8% Второе титрование; навеска О,3994 i; реагент - ацетон, время выдерживания 3 ч, расход титранта - 4,52 мл 4,52- 0,1 -1,0068- .152-100 О,3994 V 1ООО 17,3% ;. . Содержание W -фенил- N -оксимочевины 86,8-17,3 69,5% С целый выявления достоверности результатов, получаемых предлагаемым способом и сравнения последнего с известным было проведено определение (1) в искусственных смесях с (2) двумя методами, а также анализ технических образцов (1). Искусственные смеси готовили из X У образцов (1) и (2). В таблице представлены результаты определения {1) в искусственных смесях и технических образцах, полученные предлагаемым и известным методами в сравнении с истинным содержанием на примере N -3,4-дихлорфёнил- N -токсимочевины и W 4-хлорфенйл- Ы -оксимочевины.

Анализируемый объект

К -3,4-дихлорфенил- N-оксимочевина

Образец X, Ч. .0,2О02 Искусственная 0,2050 0,0223 9О,2 смесь № 1 0,1883 0,0484 .79,2 № 2 0,1452 0,0579 71,5 № 3 Технический образец № 10,J044

Найдено

известный способ

1ОО 0,2004 100,1 О,20О6 10О,2 0,2О62 9О,7 О,2178 0,1887 79,4 0,2185 0,1446 71,2 0,1773 0,1633 84,0 0,1800

73S402

ieSSS ;iS« ;E

№ 2

Ы 4-хлорфенил- - м -оксимочевина

.ff-ff jt -jОбразец X.- Ч. Искусственная 0,1876 0,0199 90,4 смесь № 1 0,1764 0,0438 .80,1 № 2,

Технический образец № 10,2216 Как видно из таблицы, предлагаемый способ позволяет получать вполне досто верные результаты, в то время как ре- зультаты, полученные известным методом оказались в значительной степени завышенными. При статической обработке результатов определения технического образ ца (2) N-3,4-дшслорфенил- N-оксимочевины получены следующие данные (при , Р 0,95, ,О). S- 0,37 О,37 2,2в 10 .. Х 84,0 ± 0,3- , формула и 3. о б р е т е и и и Способ количественного определения N -арил{алкил)- Ы-оксимочевин путем ал

8

Продолжение таблицы

0,1446 66,3 0,1714 78,6

1ОО 0,2188 99,8 0,2205 .100,1

- . 0,1697 76,6 О,19ОЗ 86,9 ОД881 90,8 0,1993 96,2 0,1753 79,6 0,1969 89,4 калиметрического потенциометрического титрования анализируемой пробы в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения избирательности определения , анализируемую пробу предварительно обрабатывают ацетоном и в качестве органического растворителя используют изопропиловый Или трет-бутиловый спирт. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1„ Авторское свидетельство СССР № 227685, кл. О 01 М 21/06. 2. Юхтин Н„ И, и дро Химические . средства, зашиты растений. Сб. трудов, вып, 2, 1972, с, 6О (прототип).