Способ получения пентен-3-она-2 Советский патент 1980 года по МПК C07C49/20 C07C45/02 

честна сточных вод, низкий выход целевого продукта и необходимость использования коррозионностойкого оборудования на стадии дегидратации кетолов. Целью изобретения является упрощение технологии процесса и увеличение выхода целевого поолукта. Поставленная цель достигается тем что пентен-3-он 2 получают путем кон денсации ацетальдегида и ацетона в присутствии в качестве катализатора гидроокиси металла, а отличительной особенностью является использование качестве катализатора кристаллогидра та гидроокиси бария Ва(ОН) -8 и проведение процесса при температуре 60-65°С. Предпочтительно катализатор используют в количестве 3-10% от вес реакционной смеси, а конденсации под вергают ацетальдегид и ацетон, взяты в мольном отношении Is 3-1:10. Выход целевого продукта 85%. Пример 1. В реакции использ ют соотношение ацетальдегид: ацетон -1:5. Содержание катализатора 5% от веса реакционной смеси. В колбу загружают 593,5 г ацетона и 34,5 г Ва{ОН) 8Hj,O. Смесь нагре вают до и при интенсивном перемешивании добавляют в течение 1 ч 88,1 г ацетальдегида. Затем реакцион ную массу выдерживают в течение 2 ч при температуре кипения смеси (б2 65 С). После завершения реакции жидкую фазу декантируют и подвергают ра гбнке на ректификационной колонке с эффективностью 15-20т.т, При собирают ацетон, 500 г. Далее при 40--45С| {10 мм рт.ст.) выделяют пентен-3 -она-2 в смеси с водо (100, 4 г пентен-3-она 2 и 2 и 18 г вфды) . Остаток - кетолы {диацетоновый спирт 20 г, гидроацетилацетон 23,8 и смолистые продукты 18 г) использую для дополнительного получения пентен , После отделения воды и осушки эти лиденацетона получают чистый препара с т,кип.122°С,а|°0,862а; П 1,4350; семикарбазон, т.пл. 142°С (по лит. данным т. кип, 121--122 с, 0,8615, h 1,4349, т.пл 142С) . П р и м ер. 2, Опыт осуществляют как в примере 1. Соотношение ацетальдегид:ацетон If3 (88 г ацетальдегида на 350 г аце тона) . Количество катализатора: 10% от веса реакционной массы (44 г). Получают пентен-3--она-2 88 г или 52% из расчета на ацетальдегид. Пример 3. Кетолы (61 г), по лученные согласно примеру 1, смешива ют с 500 г ацетона и нагрев.ают в теч ние 2,5 ч при 62-65°С (температура кипения реакционной смеси). После за вершения реакции жидкую фазу деканти уют и подвергают разгонке. Выделено: 495 г ацетона, 12 г пентен-З-она-2. Из остатка, после выделения пентен2-она-2 при температуре ( 810 мм рт.ст.) выделяют фракцию кетооа (21 г днацетонового спирта и 3 г гидроацетилацетона), после отделения кетолов в кубе остаются смолистые продукты ( г)(, KOTOpEise далее не СГЮЛХ ЗУОТ о Выход пентен-З-она-2 по результатам опытов в примерах 1 и 3 составляет 70% из расчета на ацетальдегид. Пример, 4. Соотношение ацетальдегид s ацетон - 1:10; 44 г ацетальдегида смешивают с 580 г ацетона и нагревают в присутствии 30 г (Ва(ОН)8Н20 (, считая ка исходную реакционную смесь), течение 3 ч при т емп ер а т ур е 60Выход пе Гген-3 она-2 52 г или 61% из расчета на ацетальдегид. П р и м ер 5. Опыт осуществляют так же, как в примере 1, с той лишь разницей, что смесь 88 г ацетальдегидс с 232 г аи;етона дозируют в 361 г ацетона, содержащего 34,5 Ва(ОН)2- SHgO. Выход пентен-3-она 2 105 г или 62% из расчета на ацетальдег.ид. П р и м ер 6. Опыт осуществляют так же, как в примере 1, с той разницей, что вместо 34,5 г Ва(ОН)/ используют 19 г катализатора (3% от веса реакционной смеси), Выход 95 г или 56% из расчета на ацетальдегид. П р и мер 7. Опыт осуществляют так же, как в примере 1, но используют возвратный ацетон (непрореагировавший ацетон из пред лдущих опытов) и возвратный катализатор. Выход пентен-З-она-2 106 г или 63% из расчета на ацетальдегид, П р и м е р 8, Опыт проводят так же, как в примере 7, заменяя 24 1 ацетона на 24 г кетолов (состава - 21 г диацетонового спирта и 3 г гидроацетилацетона из примера 3). Выход пентен-З-она-2 106,5 г или 64% из расчета на ацетальдегид. Данный способ получения пентен-3она 2 осуществлнется в одну стадию, при этом Не образуется в качестве побочного продукта окись мезитила, отделение которой существенно усложняет технологию процесса. Исключено применение кислых и щелочных areniOB, а, следовательно, сокраш,ается количество солевых стоков. Отсутствие коррозионных сред исключает необходимость применения коррозионностойких материалов, Способ обеспечивает больший выход целевого продукта ( с учетом дополнительной дегидратации непрореагировавшего кетола выход пентен-З-она-2 увеличивается более чем на 10%) 5740 Формула изобретения 1.Способ получения пентен-3 она 2 путем конденсации ацетальдегида и ацетона в присутствии в качестве каталиэатора гидроокиси металла, , отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и увеличеНИН выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют кристаллогидрат гидроокиси бария Ba(OHJ2 8H2O и процесс проводят при 60-65°С. 2.Способ по п.1, о т л и ч а юИ и и с я тем, что катализатор ис456пользуют в количестве 3-10% от веса реакционной смеси. 3. Способ попп.1и2, отличающийся тем, что конденсации подвергают ацетальдегид и ацетон в мольном отношении 1:3-1:10. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1, J.Org. Chem.f 31,10,3135 (1966). 2. Патент Франции 1187103, кл.С 07 С, опублик. 1959. 3. Авторское свидетельство СССР 233650, кл.С 07 С 49/20, 1968 прототип).