Предлагаются соли ароматических тетракарбрйОвых кислот и алифатичёс КйХ Дйаминрв общей формулы
HOQC-, ,GOOH-«Hj(CH,-NH
иоос оон.
где R г /СбН, , C-H-COCgHjC ,
XeH,OCgH,i, C HjSOjCgH/, П - о 12 р
как Пблупродукт для синтеза термостойких полиимидов,
Предлагаелвле соединения по своим Двойствам не уступают известным поЬиимидам 4 и превосходят их по Простоте получения.
Сравнительные свойства полиимидов, синтезированных на основе солей, полученных по предлагаемому и известному 4 способам, приведены в таблице.
Как видно из таблицы/ пoлйи ид, который получен из солей алифатических диаминовИ ароматйчёсктй; ё ра карбоновых кислот методом поликонденсации в расплаве (экструзией), нё уступает прлиимидам, пойучёйййй в полярных растворителях из диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот и алифатических.
Получение полиимидов через соли исключает многхэстадийность процесса rt необходимость использования боль ItorcT количества органических растворителей. .- Соли ароматических тетракарбоноЩх кислот и алифатических диаминов прлучают нейтрализацией одной карбоксильной группы тетракарбоновой кислоты диамином:;:, :;.;;::
ноос соон
(СНг)п-19Нг
ноос Соон
Ht)0(J /Соон -ИНгССНг пЗЧНг
,;:.,..носи . dooH
в качестве ароматической тетракарбоновой кислоты используют пйромеллиг&вую, бен з6фёнбнтЖтр11 ар6оноВую, дифенилрксидтетракарбоновую, дифенилсульфонтетракарб|рнов5по it другие кисТШтЙ:7 & 5в качестве дйа1Йна - sMii aifnческие диаьшны общей формулы
NHi(CH3)n-NH, где п 8-12.
Способ;,получения солей одностадиен. Реакцию проводят в водном этанр. ле (50-96 вес.%) при 70-90С.
Э й К: эйг- - й --- - --- --. - --- :---:-;--: --
Установлено, что на выход и качество срлей большое влияние оказывает рН реакционной среды. Высокая степень чистоты продукта (99,9%) достигается при рН среды 3,8-3,9. Выход солей количественный.
Пример. Юг (0,0394 моль) пиромеллитовой кислоты растворяют пр небольшом нагревании в 60 мл 50%-ного водного этанола. К прлученнрму раствору при прибавляют по каплям 30%-ный раствор додекаметилендиамийа в 70%-ном водном этаноле до рН 3,8. При охлаждении выпадает 17,5 (0,0386 моль) соли (98% от теории); т.пл. 284-286°С.
Найдено, %: С 58,35; Н 7,61; N 6,28,
Вычислено, %: С 58,14; Н 7,54; N 6,16.
Пример 2. К раствору 7,15 г (р,02 МО(ЛЬ) бензофенонтетракарбоновой кислоты в 40 МП 70%-ного вод-юго ЭТЙнола прибавляют при по каплям 40%-ный раствор додекаметилендиамина в 70%-ном водном этаноле до рй 3,9. При охлаждении выпадает (0,85 г; 0,0194 моль) соли (97,5% от теории); т. пл. 282-284°С.
Найдено, %: С 62,38; Н 6,89; N 5,05.
Вычислено, %: С 62,35; П 6,86; N 5,01.
Пример 3. 9 г (0,026 моль) дифенилоксидтетракарбоновой кислоты растворяют при в 50 мл 60%-ного этанрла. К полученному раствору при прибавляют 20%-ный раствор додекаметйлендиамина в 70%-ном этаноле д6 рН 3,7. При Охлаждении выпадает 13,9 г (0,0255 моль) соли (98% от теории); т. пЛ. 190-195°С.
Найдено, %: С 61,44; Н 6,91; N5,10.
Вычислено, % с 61,54; Н 6,92; N 5,13.
При мер 4. 6г (0,0146 моль) 5 дафенилсульфрнтетракарбрнрвой кислбты растворяют при в 30 мл 96%-Hjprp э,танола. К полученнрму paci-ippy при 70°С прибавляют пр каплям 50%-ный раствор дрдекаметйлдиа50 мина в 70%-нрм этанрлё ДР рН 3,9. При рхлаждёнйй выпадает 8,61 г (0,0141 мрль) срлй (97% от теории); т. пл. 101-103 С.
.Найдено, %: С 55,02; Н 6,21; 55 N 4,57; S 5,21.
Вычислено, % С 55,08; Н 6,23; , N 4,59; S 5,24.
Полиимиды на о.снове солей общей формулы
Свойства
R - CgH, . п 12
Разрушаиощее напряжение при растяжении,
кгс/см
Ударная вязкость,.
кгс/см
Относительное удлинение при разрыве, %
Изгибающее напряжение при величине прогиба равной 1,5 толщины образца.
745892 НООС COOH-NH,(CH5,). NHj
Полиалканимид 4
НООС СООН
R -JCgHjCO-
-Cg Н ,. П 8 n 10
430-550
450
70-10080
Более 15050-100
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| УЛЬТРАФИЛЬТРАЦИОННАЯ ТЕРМО-, ТЕПЛО- И ХИМИЧЕСКИ СТОЙКАЯ ПОЛИИМИДНАЯ МЕМБРАНА И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ | 2006 |
|
RU2335335C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ ДИАЗОАМИНОФЕНОЛОВ | 1969 |
|
SU233684A1 |
| РАСТВОРИМЫЕ ФОТОПРОВОДЯЩИЕ ПОЛИИМИДЫ | 1996 |
|
RU2124530C1 |
| Способ получения производных оксазоло(4,5- ) азепина | 1973 |
|
SU474990A3 |
| Диангидрид 1,4-бис-(3,4,-дикарбокси -кумил) бензола в качестве промежуточного продукта в синтезе полиимидов и способ его получения | 1975 |
|
SU535304A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ МЕДИ (II) С ДИКАРБОНОВЫМИ КИСЛОТАМИ | 2004 |
|
RU2256648C1 |
| Способ получения сетчатых полиимидов | 1970 |
|
SU478845A1 |
| Способ получения гидразин- -фенилпропионовой кислоты | 1972 |
|
SU539522A3 |
| Способ получения первичных алифатических -нитроаминов | 1973 |
|
SU463660A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОИМИДОВ | 1971 |
|
SU322342A1 |
Формула изобретения
ноос,;соон.нн,(сн)„.ын,
;НООс СООП
где R
- Сб«а CQH3COCgH-i , п
как полупродукт для синтеза термостойких полиимидов.
тем, что водноспиртовый раствор ароматической тетракарбоновой кислоты 35 нейтрализуют-водноспиртовым раствором алифатического диамина при 70-90 до рН 3,8-3,9.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизу
40 кл, 260-501.2,Ъпубяик. 1971.
45
кл. С 08 С 20/32, опублик. 1970.
