Способ получения низших алифатических эфиров 2,2-дихлорпропионовой кислоты Советский патент 1980 года по МПК C07C69/22 C07C67/00 

1

Из обретение относится к усовершенствованному способу получения алифатических эфиров 2,2-дихлорпропионовой кислоты, которые находят широкое применение в качестве гербицидов в сель- 5 ском хозяйстве.

Известны различные способы получения эфиров 2,2-дихлорпропионовоЙ кислоты.

Так, известен способ получения 0

-цианэтилового эфира 2 ,2-дихлорпропионовой кислоты взаимодействием этиленциангидрина с дихлорпропионилхлоридом в среде толуола в присутствии третичного амина 1.15

Однако в таком способе испо.льзуется труднодоступное сырье - дихлорпропилнилхлорид, что не позволяет широко использовать этот способ.

Известен также способ одновремен- 20 ного получения2,2-дихлорпропиоиовой кислоты и хлороформа гидролизом Л 1,If 1,3,З-пентахлорбутанона-2 в присутствии осйовных агентов при температуре не выше 30°с. При под- 25 кислении водногослоя выделяют целевую кислоту 2.

Последнюю необходимо этерифиг ировать соответствующим спиртом 3},. Поэтому для получения эфиров из ука 30

занного кетона необходимо проводить две стадии синтеза и стадию выделе ния промежуточной кислоты.

К предлагаемо у способу наиболее близок способ получения эфиров 2,2-дихлорпропионовой;кислоты путем ее этерификации соответствующим спиртом в присутствии кислого катализатора при кипячении в среде органического растворителя, образующего азеотроп с выделяющейся в ходе реакции водой, например дихлорэтана 4.

Однако использование в качестве исходного сырья хлоркарбонилсодержащего соединения - кислоты, получаемой указанным ГИДРО.ПИЗОМ соответствующего кетона, в целом осложняет проведение процесса.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве исходного хлоркар бони л содержаще го соединения используют 1,1,1,3,З-пентахлорбутанон-2 и процесб проводят в присутствии

третичных аминов или солей сильных

оснований и слабых кислот.

Процесс ведут при кипячении указанного кетона в присутствии каталитических количеств катализатора третичных аминов или солей основно.го характера.

Способ обеспечивает получение целевого продукта с выходом до 80-87%.

П р им е р. Смесь 24,45 г 1,1,1,3,З-пентахлорбутанона-2, 4 г метилового спирта и 0,22 г триэтиламина нагревают при кипячении с обратным холодильником/в течение 2 ч и охлаждают, зчтем фил.труют и перего;няют. Получают францию, т.кип. бО-вО с из которой после промывки водой и

перегонки выделяют 10 г хлороформа

и 13,8 г метилового эфира 2,2-дихлорпропионовой кислоты (т.кип, 142-144°С 1,4385, другие физико-химические } рнстанты соответствуют литературным данным). Выход целевого эфира 87,9% .

Аналогичные результаты получают при использовании в качестве катализатора безводного ацетата натрия (выход 86,6%).

Результаты SKCnepHMeHTaj проведенного в условиях описанного примера сиспользованием различных спиртов, и характеристики целевых эфиров приведены в таблице.

4ЙЙЖЖ 5

Формула изобретения

Способ получения низших алифатических эфиров 2,2-дихлорпрогтоновой йисЛоты взаимодействием хйоркарбоНИЛсодержащего соединения со спиртом при кипячении в ореде органическЪгО растворителя в- присутствии катёшизатора, о т л и ю щ и и с я тем, что, с целью уП Зощёнйй процесса, в последнем в качестве з лоркарбонил содержаще го сочинения Исполъзутот 1,1,1, 3, 3-пента;хлорбутан6н-2, а в качестве катализатора - третич36,493(36,678)

41,192(41,296)46,211(45,914)

50,718(50,532)

55,286(55,150)

ные амины или соли сильных оснований и слабых кислот.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

кл. 260-487, опублик. 1956 (прототип) ..