Способ получения ненасыщенных третичных аминов Советский патент 1977 года по МПК C07C87/24 

5{О МП бутадиена м 5,0 мл метилового cinipTa, ампулу запаивают и помещают. на 9 мин в термостатируекий () стакан. Давление в ампуле 5-6 атм. Затем ампулу вскрывают, отфильтровывают катализатор, удаляют из жидкости все летучие продукты под вакуумо при 40-50 С и получают 3,8 г третичного амина СС.Н})} вН,, т.кип. мм. выход 60% по дивтила.., и 67% по бутадиену.

В примерах 2-7 опыт проводят в предварительно вакуумированных толстостенных стеклянных ампулах.

П р и м е р 2. 1,0 г катализатора полученного при обработке силнкагеля с закрепленными на кем фосфиновыми группами бензольным раствором яг-аллилпалладийХлорида (3,4% Pd, 2,5% Р), «5,0 МП дизтиламина, 5,0 мл бутадина и 5,0 мл метилового спирта запаянной гшпуле помещают на 0,5 чао в термостатируекый (20°С) стакан. Давление в ампуле 1,5 атм. Выделение амина проводят, как в примере 1, удаляя все летучие продукты под вакуумом при 40-50 С. Получают 4,3 г третичного амина (CjHg), NC.HU . Выход 67% по дизтиламнну и 7ь% по бутадиену.

П р и м е р 3. Запаянную ампулу с 4,0 мл я -аллилпалладийхлорйда, 11,5 мг трифенилфосфина, .4,0 мл дизтИламина, 4,0 мл бутадиена и 4,0 мл метилового спирта помещают на 4,5 ча в термостатируе1«1й ( стакан. Давление в ампуле 1,5 атм. После удаления всех летучих продуктов под вакуумом при 4( получают 1,8 г целевого амина. Выход 25% по диэтиламину и 44% по бутадиену. .

Пример4. 4,0мг Х -аллилпалладийхлорнда, 5,2 Mi трифенилфосфина, 4,0 мл днзтиламина,, 4,0 мл бу-. тадиена и 4,0 мл метилового спирта в запаянной ампуле помещают на 6,4час в термостатируемый () стакан. Дав ление в ампуле 4-5 атм. Выделяют npof дукт, как в примере 3, и получают 1,5 г третичного амина () . Выход 22% по диэтиламину и 36% по бутадиену.

Пример5. 8,0мг % -аллилпалладнйхлорида, 14,0 мг трифенилфос фнна, 4,0 диэтилгмина, 4,0 мл бутадиена и 4,0 мл воды в запаянной ампуле помещают на 1,0 час в термостатнруеьшй (90°С) стакан. Давление в ампуле 4-5 атм. Аналогично примеру 3 получают 2,1 г целевого продукта. Выход 30,6% по диэтиламину и 50% по бу таднену.

-

Примерб. 8,0мл К -аллнлпалладнйхлорнда, 14,0 мг трнфеннлфосфнка, 4,0 МП днзтилгмнна, 4,0 мл бутаднена н 4,0 мл муравьиной кнслоты помещают в запаянной ампуле на 1 час в термостатируемый () стакан. Давление в ампуле 4-5 атм. Подобно примеру 3 получают 2,2 г целевого амина. Выход 32% по дизтнламину и 52% по бутадиену.

П р н м е р 7. Как в примере 6 из 8,0 мг 9С-аллилпалладийхлорйда, 14,0 мг трйфеннлфосфина,. 4,0 мл днзтиламнна, .4,0 мп бутадиена и 4,0 мл уксусной кислоты получают 0,8 i третичного амнна. Выхоп 11,4% по диэтнл амину и 19,4% по бутадиеиу.

Формула изобретения

1. Способ получения ненасыщенных третичных аминов по авторскому свидетельству 555090, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости процесса, последний проводят в присутствии гидроксилсодержащего соединения.

2. Способ ПОП.1, отличающийся тем, что в качестве гидр он сил содержаще го соединения используют метиловый спирт, муравьиную кислоту или воду.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;

1. Патент США В 3493617, кл. 260-583, 1970.