Способ получения алкиловых эфиров дихлоруксусной кислоты Советский патент 1978 года по МПК C07C69/63 C07C67/00 

Спирт для данного способа берут неабсолютнрованный; а используемые катализаторы простые, достаточно стабильные, малотоксичны и недефицитны.

Побочный продукт синтеза, хлороформ, может быть утилизирован.

Исходный пентахлорацетон легко получают хлорированием водного ацетона или изопропилового спирта и является полупродуктом в производстве гексахлорацетона.

Пример 1. Метиловый эфир дихлоруксусной кислоты.

А. В колбу с обратным холодильником помещают 23 г пентахлорацетона, 0,1 г ацетата натрия и постепенно при охлаждении п роточной водой добавляют 3,2 г метанола. Затем смесь нагревают на водяной бане в течение 2 ч. При перегонке получают 8,6 г хлороформа (т.кип. 61-62°С, п 1,4460) и 11,4 г (79,8% от теоретического количества) метилового эфира дихлоруксусной кислоты, т.кип. 40-41°С (13 мм), d| 1,3740, n|jO 1,4430.

Найдено, Я/о: С 25,08; Н 2,76, 3,01; С1 49,78, 49,62. , 607.

СзН4СЬО.

Вычислено, %: С 25,20; Н 2,82; С1 49,60. МР:э27, 442.

Б. Смесь 23 г пентахлорацетона, 0,1 г кальцинированной соды и 3,2 г метаиола нагревают на водяной бане в течение 2ч.

Получено 12,2 г (85,4%) метилового эфира дихлоруксусной кислоты, т.кип. 46-47°С (|5 мм).

Пример 2. Этиловый эфир дихлоруксусной кислоты.

Смесь 23 г пеитахлорацетона, 4,6 г этанола и 0,5 г пиридина нагревают 2 ч с обратным холодильником. При перегонке получено 9,2 г хлороформа и 12,9 (82,2%) этилового эфира дихлоруксусной кислоты, т.кип. 50-50,5°С (13 мм), dl° 1,2904, пу 1,4388.

Найдено; %: С 30,70,30,81; Н 3,67, 4,02; С1 45,30, 45,01. MRs 31,991. С4НбСЬО.

Вычислено, о/о: С 30,60; Н 3,85; С1 45,17. MR 1)32,060.

Пример 3. Пропилооый эфир дихлоруксусной кислоты.

К смеси 23 г пентахлорацетона и 6 г нпропанола постепенно при охлаждении и перемешивании добавляют 0,36 г триэтиламина, после чего нагревают 2 ч с обратным холодильником. Пр.и перегонке получено 7,9 г хлороформа н 14 г (81,9%) н.пропилового эфира дихлоруксусиой кислоты, т.кип. 65-66°С (14 мм). di° 1,2146, 1,4360.

Найдено, %: С 35,25, 35,28; Н 4, 88, 4,91; С1 41, 38. 41, 67. MR-36,817. CjHeCUOt,

Вычислено, %: С 35,11; Н 4,71; С 41,46. MR 1)36,678.

Пример 4. Амиловый эфир дихлоруксусной кислоты.

Смесь 23 г пентахлорацетона, 8,8 г н.пентанола и 0,36 г триэтиламина нагревают на водяной бане. ПолученЪ 7 г хлороформа н 17 г (85,4%) амилового эфира дихлоруксусной кислоты, т.кип. 95-97°С (17 мм), 1,1552, п2о 1,4441.

Найдено, %: С 42,14, 42,32; Н 6,01, 5,89; С1 35,52, 35,72. MR j 45,787. CrHisCUOj.

Вычислено, %: С 42,23; Н 6,08; С1 35,62. MR 3)45,914.

Пример 5. Дециловый эфир днхлоруксусной

кислоты.

Смесь23 г пентахлорацетона, 15,8 г деканола и 0,36 г триэтиламина нагревают 2 ч с обратным холодильником. При перегонке получено 8 г хлороформа и 24,6 г (91,4%) децилового эфира дихлоруксусной кислоты, d 1,0488, 1,4520.

Найдено, %: С 53;81, 53,68; Н 8,34, 8,17; С1 26,56, 26, 40. MRi) 69,249. СиНагСЬОг.

Вычислено, %: С 53,54; Н 8,24; С1 26,34. MR.jj69,004.

Формула изобретения

Способ получения алкиловых эфиров дихлоруксусной кислоты путем взаимодейс,твия пентахлорацетона с алкиловым спиртом в присутствии катализатора, отличаюи ийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют третичный амин или соль сильного основания и слабой кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.J. Am. Chem. Soc., 1938, 60, с. 1264.

2.J. Am. Chern. Soc. 1934, 56, c. 2689. 3. Авторское свидетельство СССР № 103147,

С 07 С 69/02, 1955.

4.Авторское свидетельство СССР № 232235, С 07 С 69/63, 1967.

5.J. Аш. Chem. Soc., 1950, 72. с. 1031.