Смешанные эфиры циануровой и -ненасыщенных кислот в качестве мономеров или сомономеров для получения огнестойких полимерных материалов с повышенной прочностью и водостойкостью Советский патент 1980 года по МПК C07D251/34 C08F26/06 

для р«Шч1Я15и с 1 молем цианурхлорида равко вли больше 3, Акцептор протонов желательно применять в избытке. В кг честзе акцепторов протонов когут применяться органические осноБ-акия ичапрнмер, пиридин , триалкиламины „. гндроксиды ил карбонаты щелочкБж металлов, например,водные раствсры едкого натра или соды, В качестве растворителей могут применяться органические растворители, не реагирующие с KOMnoHeHTaNjn реакционной смеси в условиях процесса, напри мер хлоралканы, низшие ароматические углеводороды, простые эфиры, кетоны KJSH J5X смеси,. Целевые продукты, в:ьзде ляют из реакционной смеси извecтны ш прие| зами; их выходы достих ают 96% от теоретического Это бесцветные или слабоокрашеньые, очень вязкие жидкости, раствориглые в органических растворителях (кроме алифатически и алициклических углеводородов) и в жидких винильных мономерах (метилакрилате, метилметакрилате стироле, диметакрилатах гликолей). Состав и строение синтезировапных соединений подтверждаются даннь& анализов на непредельность (бромные числа) и содержание хлора. Пример 1, Получение 2-(1,3 ,да хлор-3-пропил)-4,(1 метакрилоКси-3-хлор 2-пропил}цианурата, К раствору 36,9 г .(О ,.2 моля) цианурхлорида в 240 мл ацетона, охлажденному до 0°С, приливают 35 ivoi воды в 25,8 г (О,. 2 моля), 1,3-дихлор-2-пропанола: затем в течение 30 мин при интенсивном перемеишвании и охлаждении прибавляют 33,3 мл 6 н, раствора едкого натра (0,2 моля), Перемейшвание при 0-12°С продолжа ют еще 30 MHHf затем приливают 75,24 г (0,4 моля) З-хлор-2-оксипро пилметакрилата и в течение 90 мин 77 мл 6 н раствора едкого натра. Охлаждение прекращают и перемешивание продолжают до повьлшекия те:-/1пера. туры реакционной смеси до комнатной Продукты реакции разбавляют 100 м толуола, отделяют водный слой (концентрированный раствор хлористого натрия с примесью ацетона)- К органическому слою прибавляют ингибитор натрит натрия (0,05% от теоретического кoJ ичecтвa конечного эфира) и отгоняют ацетон (до температуры э кубе 70°С) о Остаток промывают 200 м 1%-ной кислотой, затем водой (3x150 ш). Длительность расслаивания 7-8 №1Н, К OTiviHTOMy толуольноMJ раствору продукта прибавляют 0,035 г гидрохинона и отгоняют растворитель в вакууме при температуре богревающей бани 5С-35°С, выдерживалот 1 ч при остаточном давлении 4-5 мм рт.ст, ; , Получат 107,4 г (96,53 от теоретического) целевого эфира в зиде практически бесцветной прозрачной вязкой жидкоети сп; 1, 5200 .Бромное число: найдено 55,8; вычислено для С,,..Н„ce N O57,0. Найдено,%: С С 24,81,24,95; Вычислено, CG 25,27, Пример 2. Получение 2-(1,3дихлор-2-пропил)-4,б-ди(1-акрилокси-3 хлор-2-пропи;) цианурата, По методике, описанной в примере 1, из 36.9 г (0,2 моля) цианурхлорида, 25,8 г (0,2 моля) 1,З-дихлор-2-пропанола и 65,9 г (0,4 моля) 3-хлор-2-оксипропилакрилата получают 90,9 г (85,1% от теоретического) 2(1,3™дихлор-2--пропил) -4, С-ди (1-акрилокси 3-хлор-2--пропил) цианурата в виде практически бесцветной очень вязкой ркидкости с п 1,5270. Бромное число 57,5. Вычислено для С 59,9. Кислотное число 2,72 мг/КОП/г. Найдено,%: CI 26,87; 26,48. Вычислено,;: CI 26,59. Пример 3, Получение гомополимеров. В 100 г мономера при интенсивном перемешивании последовательно растворяют компоненты инициирующей системы: 0,3 г гидроперекиси и изопропилбензола, 0,5 г ускорителя НК-2 (8-ный раствор нафтената кобальта в стироле) и 0,2 г ускорителя В (ТУ 6-05-211-523-75). Полученный раствор заливают в фторпластовые формы, имегицие размеры стандартных образцов., применяюпщхся для определения физико-механических свойств и огнестойкости, и выдерживают при до гелеобразования, затем еще 24 ч при 20°С и 3 ч при . Свойства полученных полимеров приведены в таблице время гелеобразования зависит от состава инициирующей системы и составляет около 1 сут для указанной системы или 1-2 ч для системы, состоящей из 1 вес,ч„ гидроперекиси изопропилбензола, 2 вес.ч. перекиси бензоила, 5 вес.ч. НК-2- и 0,1 вес.ч. диметиланилкна.

Свойства гомополимеров эфиров общей

Б О

19п I

й - СойНг но 0(1нСнгой-с (Нг

О R

ЙНгй н cJHtCl

(CGCHg, )2 СНО

сн.

Н(CC.CH)j СНО

О

t

сн - d - oCHjdHO i568 I

CH, Мономеры 3 и 4 описаны ране Формула изобретения 1. Смешанные эфиры циануровой и е |Ь -ненасыщенных кислот общей формулы- СойНгйно уК ойНЙН20С - й СН йНгС jf. il dH((Hidi)2 где R - водород или метил, в качестве мономеров или

2770

166

27,3

2,6 2880

182 29,6 2,4

4,1 225

21,1

(

4,1

24,1

1516

184 мономеров для получения огнестойких полимерных материалов с повышенной прочностью и водостойкостью. Источники информации принятые во внимание при экпертизе 1. Авторское свидетельство СССР № 546612, кл. С 07 D 251/32, 1977.