Способ раздельного количественного определения перэфиров и диацильных перекисей в их смеси Советский патент 1980 года по МПК G01N31/16 

диацильной перекиси определяют по разности йодометрически-х определений общего содержания перекисей и содержания пёрэфира,

Изобретение иллюстрируется примерами,

.Пример 1, Навески трет-бутилпербенэоата и перекиси ацетилбензоила (0,1-0,2 г) растворяют в хлорисTcj,c, метилене или другом подходящем раЬтворителе в мерной колбе на 100мл

а)Определение общего .содержания перекисей.

К аликвотной пробе (10 мл) смеси перекисей приливают 10 мл 0,4 н.раст.вора едкого кали в метаноле и перемешивают при 10-15°С в течение 3-5 мин Затем добавляют 30 ш ледяной уксусной кислоты, пропускают COg, приливают 1 мл насыщенного водного раствора KJ и оставляют на 10 мин в темноте, после чего разбавляют 50 мл. воды и титруют внщелившийся йод 0,1 н. тиосульфатом натрия,

б)Определение содержания перэфира в смеси,

Аликвотную пробу (10 мл) с.меси перекисей гидролизуют едким кали как описано выше. Затем добавляют 30 мл ледяной уксусной кислоты и дифенилсульфид в количестве, приблизительно эквивалентном общему содержанию перекисеи. Раствор выдерживают 10 мин.

Затем пропускают СО, приливают 1 мл насыщенного водного раствора KJ, .оставляют на 10 мин в темноте, после чего разбавляют 50 мл воды и титруют выделившийся йод 0,1 н. тиосульфатом натрия. Параллельно ставят холостые опыты.

Объем тиосульфата натрия, идущий на титрование диацильной перекиси, определяют по разности объемов, найденных в а) и б),

Содержание перэфира (перэфирной группы) и диацильной перекиси (группы) рассчитывают по формуле.

Э-N-V

С ллоль/л ЛЛ-п

где Э N

эквивалент перекиси; нормальность тиосульфата нат-рия

V объем тиосульфата натрия, идущий на титрование перэфира (перэфирной группы) или диацильной перекиси (группы); молекулярный вес перекиси;

м количество .аликвотной пробы,

п мл.

Остальные перекиси анализируют аналогично.

Результаты анализа приведены в табл, 1. Ошибка определения составля0 ет ± 1,5 %,

Таблица 1

2,87 3,27 2,87 3,20

4,20 2,89 4,25 2,82

2,98 2,14 2,97 2,13 3,30 1,43 3,41 1,39

1,14 1,14 1,15 1,13 0,85 0,85 0,86 0,84

Примечание: 1- перэфир (перэфирная

2,1

+ 1,2- 1,3

0,3 - 0,5 + 3,3 - 2,8

+0,9 - 0,9 + 1,2 - 1,2

группа); 2 - диацильная перекись (группа).

Пример 2, Определений содержани.я трет-бутилпербензоата (ТБПВ) и перекиси лауроила (ПЛ) в смеси.

Навески перекисей (0,69б4 г ТБПВ и 1,1496 г ПЛ) растворяют в хлористом метилене в мерной колбе на 50,35 мл. Определяемые концентрации ТБПБ, ПЛ и общая равны соответственно 7,15; 5,72 и 12,9-10 моль/л. Для анализа используют аликвотные пробы по 4 мл, в которых содержится 0,0555 г ТБПБ; 0,0913 г ПЛ; 0,1468 г смеси перекисей.

а) Определение общего содержания перекисей в смеси.

К аликвотной пробе (4мл) смеси перекисей. прили ают 10 мл 0,4 н. раствора едкого кали в метаноле и перемешивают при 10-15°С в течение 3-5 мин Затем добавляют 30 мп ледяной уксусной кислоты, пропускают COg , .приливают 1 мл насыщенного водного раствора KJ и оставляют на 10 мин в темноте, после чего разбавляют 50 мл воды и титруют выделившийся йод 0,0977 н. тиосульфатом натрия. На титрование 5 параллельных аликвот

идет соответственно iQ,-60; 10,44;

Из приведенных данных рассчитана средняя квадратичная ошибка ( 6 ), являющаяся мерой случайной ошибки химического анализа; доозрительный интервал ±дС с доверительной вероятностью Об 0,95 и учетом коэффициентов Стьюдента t.n ; систематическсья ошибка S , мерой которой

10,54; 10j54 и 10,,50 мл тиосульфата натрия (с учетом холостого опыта 0,06 мл),

б) Определение содержания ТБПБ в смеси,

Аликвотную пробу (4 мл) смеси перекисей гидролизуют едким кали как описано в а) . Затем добавляют 30 мл ледяной уксусной кислоты и дифенилсульфид в количестве, приблизительно эквивалентном общему содержанию перекисей. Раствор выдерживают 10 мин. Затем пропускают COj приливают I мл насыщенного вещного раствора KJ, оставляют на 10 мин в темноте, после чего разбавляют 50 мп воды и титруют выделившийся йод 0,0977 н. тиосульфатом натрияi На титрование 5 параллельных аликвот идет соответственно 5,92 5,86; 5,90; 5,96 и 5,92 мл тиосульфата натрия (с учетом холостого опыта 0,06 мл) ,

Объем тиосульфата натрия, идущий на титрование ПЛ, определяют по разности объемов, найденных в а) и б).

Результаты анализа приведены в табл. 2,

Таблица 2

ческого от значения введенной концентрации; и общая ошибка анализа ACj (абсолютная и относительная).

50

Оценка результатов определения содержания ТБПБ и ПЛ в смеси приведена в табл. 3.

Таблица

Как видно из табл. 3, относительная общая ошибка, которая является мерой точности анализа, составляет 11% для общего содержания, ± 1% для ТБПБ и ±1,9% ПЛ,

Пример 3. Определение содер- 5Диализ диперекиси проводят аналожания перэфирных и даацильных группгично описанному в лримере 1. в диперекиси бензоил(о-карбо-трет-бутилперокси) беизоила.Результаты количественного опр цеНавеску диперекиси 0,9064 г раст-ления содержания перэфирных и диацильворяют в 11,15 МП хлористого метиле- Qных групп в диперекиси приведены в

на. Определяемые концентрации диациль-табл. 4. . Обработка полученных данных прове- 30 дена как в примере 1. В табл.. 5 дана оценка ре-

ных и перэфирных групп равны между собой И составляют 22 ,7-10 моль/л, Для анализа используют аликвотные пробы по 1 мл. в которых содёржи-тся 0,0813г диперекиси.

Таблица4

Таблица зультатов определения содержания диацильных и перэфирных групп в диперекиси.