Способ раздельного определения перэфиров и диацильных перекисей в их смеси Советский патент 1982 года по МПК G01N31/16 

Изобретение ОТНОСИТСЯ к аналити;ческой химии, конкретно к количественному анализу химическим методом перэфиров и диацильных перекисей в их смеси, а также перекисей, содержа -щих одновременно перэфирные и диацил ные перекисные группировки. Известен способ раздельного количественного определения перэфиров и диацильных перекисей в их смеси путем полярографирования на ртутном капельном электроде в метанол-бент зольной смеси 1 Недостатком указанного способа яв ляется его сложность и невысокая точ ность. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является сп соб раздельного определения перэфиров и диацильных перекисей в их смеси путем щелочного гидролиза двух анализируемых проб 0,4 н. раствором едкого кали в метаноле при 10-15 С с последующим йодометрическим титроваНИем двух проб смеси, полученных после гидролиза, одну из которых п| едварительно подкисляют, а другую предварительно обрабатывают раствором дифенилсульфида в ледяной уксусной кислоте 2}. Недостатком известного способа является необходимость определения общего содержания перекисей и косвенного определения диацильной перекиси, что приводит к его сложности и невысокой томности. Цель изобретения - повышение точности способа и его упрощение. Поставленная цель достигается тем, что в способе раздельного определения перэфиров и диацильных перекисей в их смеси путем щелочного гидролиза двух анализируемых проб, подкисления одной пробы и обработки раствором дифенилсульфида в ледяной уксусной кислоте другой пробы с последующим раздельным йодометрическим титрованием обеих проб, щелочной гидролиз ведут метилатом натрия при температуре от -Ц до и к пробе, обработанной раствором дифенилсульфида, добавляют перед титрованием раствор хлорида железа в ледяной уксусной кислоте. Пример. Определение содержания перекиси ацетилбензоила (ПАБ и трет-бутилпербензоата (ТБПБ в их смеси. Навески перекисей 100,0 0,5%-ио чистоты (0, г ПАВ и 1, г ТБПБ растворяют в хлористом метиле не в мерной колбе на 100,0 мл. Для «анализа используют аликвотные пробы по 5 мл, в которых содержится 8,7 м ПАБ и 60, 7 мл ТБПБ, Определение содержания ПАБ в смеси, Аликвоту раствора смеси перекисей охлаждают до температуры от -k до , добавляют 10 мл охлажденного 0,1 н. раствора метилата натрия в метаноле и выдерживают 5 мин, при этой же температуре. Затем к реакционной смеси последовательно доб8 ляют 100 мл ледяной воды, 25 мл серной кислоты, 1 мл насыщен ного водного раствора йодистого калия и энергично встряхивают 2-3 мин. Выделившийся йод титруют 0,ОЭбЭ н. раствором тиосульфата натрия. На титрование 6 параллельных аликвот идет 5,62-, 5,53; 5,54; 5,60; 5,60 и 5,64 мл тиосульфата натрия (с уч том холостого опыта 0,02 мл). Определение содержания ТБПБ в смеси, Аликвоту раствора смеси перекисей гидролизуют метилатом натрия как описано выше. Затем последовательно добавляют 15 мл ледяной уксус ной кислоты и дифенилсульфид в количестве, приблизительно эквивалентном общему содержанию перекисей. Раствор выдерживают 10 мин, затем добавляют 15 мл 0,004 -ного раствора хлори94 |да железа ( гексагидрата в ледяной уксусной кислоте, пропускают инертный газ, приливают 2 мл насыщенного водного раствора йодистого натрия и оставляют на 10 мин в темноте, после чего разбавляют 50 мл воды и титруют выделившийся йод 0,09б9 н. раствором тиосульфата натрия. На титрование 6 параллельных аликвот идет 6,46; 6,36; 6,52-, 6,46; 6,44 и 6,42 мл тиосульфата натрия (с учетом холостого опыта 0,02 мл. Рассчитанное количество ПАБ и ТБПБ в аликвоте равно соответственно 48,8 + 0,1 и 60,6 + 0,5 мг. Ошибка определения содержания ПАБ 0,3%, и ТБПБ 0,8%. П р и м е р 2. Определение содержания перекиси лауроила (ПЛ)и трет бутилпербензоата ТБПБ) в их смеси. Навески перекисей 100,0 +0, чистоты (О,6910 г ПЛ и 0,7026 г ТБПБ растворяют в хлористом метилене в мерной колбе на . мл. Для анализа используют аликвотные пробы по 5 мл, в которых содержание ПЛ 69,1 мг и ТБПБ 70,3 мг. Анализ проводят, как описано в примере 1, Рассчитанное содержание ПЛ и ТБПБ в аликвоте равно соответственно 68,9i 0,4 и 70,2 + 0,7мг. Ошибка определения содержания ПЛ 0,6 и ТБПБ 0,8. П р и м е р 3. Определение других смесей перекисей. Готовят растворы перекисей в хлористом метилене или другом подходящем растворителе. Для титрования используют 0,05 н, или 0,1 н, раствор тиосульфата натрия. Анализ аликвотных проб (содержание перекиси 20200 мг) проводят, как описано в примере 1 , Результаты раздельного количественного определения перекисей приведены в таблице. Формула изобретения Способ раздельного определения перэфиров и диацильных перекисей в их смеси путем щелочного гидролиза двух анализируемых проб, подкисления одной пробы и обработки раствором дифенилсульфида в ледяной уксусной кислоте другой пробы с последующим раздель иым иодометрическим титрованием проб, отличающийся тем, что, с целью повышения точности способа и его упрощения, щелочной гидролиз ведут метилатом натрия при температуре от -k до , и к 93 8 пробе, обработанной раствором дифенилсульфида добавляют перед титрованием раствор хлорида железа в ледяной уксусной кислоте. Источникиинформации, принятые во внимание при экспертизе 1.Иванчев С.С. и др. Полярографическое исследование ди-трет-бутиловых перэфиров пироксидиянтарной и диглутаровой кислот. - ЖОХ, ,235, 191. 2.Авторское свидетельство СССР № 750371, кл. G 01 N 31/i6, 1977 (прототип) .