Способ получения полиизоцианатов изоциануратной структуры Советский патент 1980 года по МПК C08G18/18 

М-ГлицидилалкилЗМины -синтезируют по известной методике из соответствующих первичных ИЛИ вторичных амжнов ;и эпихлоргидрина. Процесс -полймеризац-ии проводят в растворе органических растворителей, «апример циклогексаноне, бутилац-етате при 20-30° С в присутствии 1-3 мае. % катализатора. 50% степень превращения цианатных групп в присутствии глицидилалКиламинов достигается за 50-100 мин, g то время как в присутствии 1-3 мае. % двухкомпонентной каталитической системы: третичный амин-а-окись (1:1) в тех же условиях процесс заканчивается только через 4-6 ч. При обработке раствора полищИКлотримера, полученного в присутствии N-глицидилалкиламинов одно- и двухосновными карбоновыми кислотами катализаторы быстро и .количественно .реагируют с ними по эпоксидной группе, образуя неактивные продукты взаимодействия. Поэтому при таком способе синтеза иолиизоцианатов отпадает необходимость удаления катализатора из реакционной массы после завершения процесса полициклотримеризации. Стабильность 50% растворов олигомеров без выделения продуктов взаимодействия гдицидиладкиламИНОв с .карбоновыми ки-слот ам.и лри хранении без доступа воздуха не уступает стабильности растворов олигомеров, . полученных обычным методом, и составляет 2 года. Пример I. Полимеризация 2,4-толуилендиизоцианата ,522 г ,(3 моль) проводят при 30° С в 50%-ном растворе бутилацетата в присутствии 10,4 г (2 мае. % диглицидилаллиламина в токе сухого азота. По достижении 70%. степени превращения изоцианатных групп днглицидилаллиламин нейтрализуют эквивалентным количеством янтарной кислоты. Пример 2. Полимеризацию 2,4-толуилендиизоцианата 522 г (3 :моль) проводят при 30° С в 50%-HOiM растворе щиклогекса«она в присутствии 10,4 г (2 мае. %) диэтилглицид иламина в токе сухого азота. По достижении 70% степени превращения изоцианатных групп (контроль реакции хиимическим методом) диэтилглицидиламин нейтрализуют янтарной кислотой. Пример 3. Полимеризация 2,4-толуилендиизоцианата 522 г (3 моль проводят при 30°С Б 50%-ном растворе циклогексанона в присутствии 10,4 г (2 мае. %)дибутилглицидиламина в токе сухого азота. По достижении 70% степени превращения изоцианатных групп дибутилглицидиламин нейтрализуют бензойной кислотой. Пример 4. .Полимеризация 2,4-толуилендиизоцианата 522 г (3 моль} проводят при 30° С в 60%--ном растворе циклогексанона в присутствии 10,4 г {2 мае. %) диглицидилбутиламина в то.ке сухого азота. По достижении 70% степени превращения изоцианатных групп диглицидилбутиламин нейтрализуют янтарной кислотой. Сравцительные данные процесса синтеза полициклотримеров на основе 2,4-толуилендиизоцианата в присутствии различных катализаторов приведены в таблице. Катализатор в количестве Q мае. %, температура 30° С, растворитель - циклогексапон.

Примечани:е. Полициклотримеры выделены как при дальнейшем проведении реакции наступает гел Как видно из таблицы, молекулярная масса полициклотримеров, полученных в присутствии сс-глицидилалкиламинов, равна 1000-1200, что превышает молекулярную массу олигомеров, полученных в присутствии иавестной каталитической системы трИ при 50% степени превращения изоцианатных групп, так еобразование. бутиламин-эпихлоргидрин. Содержание изоцианатных групп составляет 16-20%, что свидетельствует об углублении процесса полициклотримеризации в присутствии этих катализаторов. ЙК-спектры олигомеров показывают ярко выраженные полосы поглощения в области 1420, 1720 см (область поглощения изациануратных колец) и 2270 слг- (полоса поглощения изоцианатных групп). Выход лолициклотримеров во всех случаях близок к количественному.5

Формула изобретения

Способ получения полиизоцианатов изоциануратной структуры путем полимеризации дийзоцианатов в присутствии катализатора тримеризадин, отличающийся тем, что, с Целью упрощения технологического процесса, увеличения молекулярной массы полимера, ускоргния лрацесса сингеза и увеличения стабильности системы, в качестве катализатора тримеризации исгде К- алкил; п 1,2.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

3.Авторское свидетельство СССР N° 287295, кл. С 08 G 18/18, 1966 (прототип). N-глииидилалкила.мины общей пользуют формулы (CHz-CH-CHzjnlfRs-n