Способ получения смеси 4,4 -дихлордифенилсульфона и -хлорбензолсульфохлорида Советский патент 1980 года по МПК C07C147/06 

I

Изобретение относится к способу получения смеси 4,4 -дихлордифенилсульфона и п-хлорбензолсульфохлорида, которые находят широкое применение в промышленности.

4,4-дихлордифенилсульфон может быть использован как мономер для получения полисульфонов, обладающихвысокой термостабильностью, химической устойчивостью, стойкостью к ионизирующей радиации, хорошими изоляционными свойствами. п-Хлорбензолсульфохлорка является промежуточным продуктом в производстве дегазирующих и дезактивирующих веществ, таких как монохлорамин и днхлорамин.

Известен способ получения смеси указанных продуктов путем взаимодействия хлорбензола (ХБ) и хлорсульфокислоты (ХСК) при соотюшении исходных реагентов 1:2,2-3,0 с последующей выдержкой реакционной массы щ,н 40-60°С 1.

Недостатком известного способа является невысокий суммарный выход продуктов.

Цель изобретения - повыщение выхода целевого продукта.

2

Для достижения поставленной дели предлагается способ получения смеси 4,4-дихлордифенилсульфона и п-хлорбензолсульфохлорида (п-ХБСХ), согласно которому сначала процесс ведут при соотношении хлорбензол гхлорсульфокислота как 1:1,2-1,6, а затем добавляют остальное количество хлорсульфокислоты. Выдержку реак1ионной смеси, как и в известдам способе, осуществляют при 40-60°С.

Стехиометрия процесса может быть выраже10на следующей схемой:

CEc HgtSHOso ce -

Н4502се+г нее+2нсд + HgSgO

acec H +eHosOgCe -ii.

15

(cec H ljSOg гнсе + Hgso.

Взаимодействие ХБ и ХСК осуществляют как периодически, так и непрерывно. Соотношение реагентов в обоих случаях одинаково.

20 При периодическом ведении процесса существенное значение имеет порядок смеше1шя реагентов: с целью получення выхода сульфона-«30% необходимо приливать ХСК и ХБ. В этом

случае температура смешения реагентов не должна превышать 5°С (нижний предел -20°С),

При ведении процесса непрерывным способом температуру в период смешения реагентов (первая стадия) можно варьировать в пре-гделах от -20 до +25°С, в этом случае высокий выход сульфона может быть получен лишь при интенсивном перемешивании реакционной массы

Изучение кинетических закономерностей образования сульфона и п-ХБСХ показывает, что первую стадию - смешение реагентов (стадию образования сульфона) необходимо проводить нри пониженных температурах от -20 до 25°С и соотношении ХСК:ХБ-1,2-1,6:1. Дальнейшее увеличение ХБ не позволяет получить увеличение выхода сульфона (в отличие от стехиометрии). Выход сульфона составляет 28-31% (в пересчете на хлорбензол).

Вторую стадию - стадию образования Л-ХБСХ проводят при более высоких температурах 2040° С и соотношение, реагентов доводят до ХСК:ХБ-2,2-3:1. Дальнейшее увеличение ХСК экономически нецелесообразно. После этого

реакцио1Шую массу выдерживают в гтечение 1-2 ч при 40-60° С с целью увеличения выхода п-ХБСХ. Полученные продукты реакции разделяют известными приемами.

Методика проведения эксперимента следующая. В стеклянный четырехгорлый реактор, отабженкый мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают

22,5 г ХБ и при температурах от -20 до 25°С сливают 27,96 г ХСК в соотношении XCKiXB l -1,6:1, затем реакционную смесь нагревают до 30-40°С и добавляют 23,341,9 г ХСК в зависимости от конечного ссютноше1шя исходных реагентов, которое варьируется в пределах ХСК:ХБ-2,2-3:1. Затем реакционную массу выдерживают при 40-60°С в течение 1-2 ч и высаждают в воду.

Полученный осадок анализируют на содержание п-ХБСХ и сульфона.

Зависимость выхода сульфона и п-ХБСХ от соотношения исходных реагентов приведена в таблице.