Способ получения трифенил- или трибутилбутадиен-1,3-илфосфониевых солей Советский патент 1980 года по МПК C07F9/54 

1

Изобретение ОТНОСИТСЯ к способу получения новых фосфониевых солей с сопряженной диеновой группировкой, а именно к способу получения трифенилили трибутилфосфониевых солей общей 5 формулы

RjP - СН СН - СН СН,, С1 , (1) где R С HS ; С Hg ;

которые могут найти применение в качестве мономеров для получения фос- 10 форсодержащих высокомолекулярных соединени1й.

Известен способ получения бромистой соли трифенилбутадиен-1,3-илфосфония, заключающийся в разложении 5 бромистого 1,4-ди(трифенилфосфоний) бутадиена-2 водным раствором карбоната натрия. Взаимодействие дифосфониевой соли с эквимольным количеством водного раствора соды происходит при 20 комнатной температуре. Отщепившийся при этом трифенилфосфин отфильтровывают, а находящуюся в растворе диенфосфониевую соль с помощью перхлората натрия переводят в перхлорат диен- 5 фосфониевой соли. Выход 83% Щ

Известно также, что при взаимодействии третичных фосфинов с галоидными алкенами образуются фосфониевые соли 2 .30

2

Однако, галоидные производные диеновых углеводородов в подобную реакцию не вводились.

Цель изобретения - разработка способа получения новых трифенил- или трибутилбутадиен-1,3-илфосфониевых солей формулы (1).

Указанная цель достигается за счетого,. чтотрифенил- или трибутилфосфин подвергают взаимодействию с эквимольным количеством 1-хлорбутадиена-2,3 в среде бензола при 76-80 с.

При этом получается не соль с 2,3-бутадиенильной группой, а продукт ее прототропной изомеризации - соль с 1,3-бутадиенильной группой.

Пример 1 . Хлористый трифенилбутадиен-1 ,3-илфосфоний.

Смесь 17,4 г (0,06 моль) трифенилфосфина, растворенного в 52 мл сухого бензола, и 5,8 г (0,06 моль) 1-хлорбутадиена-2,3 нагревают при 76°С 35 ч. Образовавишйся осадок OTt фильтровывают, промывают сухим эфиром, сушат под вакуумом. Получают 11,8 г (51%) хлористого трифенилбутадиен-1,3-илфосфония.

Найдено, % : Р 7,92; СЕ 10,03, ) Н дРСЕ .

Вычислено,%: Р 8,84; С 10,12.;

При попытке определения температуры плавления выше 81°С разлагается

По данным ИК-спектра вещество содержит сопряженную диеновую группировку, бензольное кольцо и концевую винильную группу (950, 1590, 1625, 3070 см, соответственно).

Пример 2. Хлористый трифенилбутадиен-1,3-илфосфоний.

Смесь 5,2 г (0,02 моль) трифенилфосфина, растворенного в 17 мл бензола, и 1,8 г (0,02 моль) 1-хлорбу.тадиена-2,3 нагревают при 50 ч. Дальнейшую обработку целевого про- ; дукта проводят аналогично примеру 1. Получают 4,3 г (61,3%) хлористого трифенилбуталиен-1,3-илфосфония.

Пример 3. Хлористый трифенилбутадиен-1,3-илфосфоний.

Смесь 7,9 г (0,03 моль) трифанш1(фосфина, растворенного в 25 мл cyxcfго бензола, и 2,7 г (0,03 моль) 1-хлорбутс1Диена-2,3 нагревают при 70 ч. Дальнейшую обработку целевого продукта проводят аналогичнв примеру 1. Получают 7,7 г (73,2%) хлористого трифенилбутадиен-1,3-ил-, фосфония.

Пример 4. Хлористый трибу- тилбутадиен-1,3-илфосфоний.

Смесь 4,6 г (0,0227 моль) трибутилфосфина в 12 мл бензола и 2 г (0,0227 моль) 1-хлорбутадиена-2,3 при непрерывном токе азота- нагрева ют при 76°С в течение 13ч. Бензол отгоняют, остаток промывают сухим эфиром, сушат под вакуумом. Получают 5 г (75,7%) хлористого трибутил- бутадиен-1,3-илфосфония.

Найдено, % : Р 10,50; сЕ 12,20. 6 Hjj РСС

вычислено,%: Р 10,67; сЕ 12,227. . Т.пл. определить не удалось изза гигроскопичности.

По данным ИК-спектра вещество содержит сопряженную диеновую и

концевую винильную группы (970, 1610-1615, 3070 см.

Пример 5 . Хлористый .трибутилбутадиен-,2-илфосфоний.

Рмесь 2,0 г (0,01 моль) трибутиле фосфина в 4,5 мл сухого бензола и 0,9 г (0,01 моль) 1-хлорбутадиена-2,3 нагревают в непрерывном токе азота при в 25 ч. Дальнейшую обработку целевого продукта проводят аналогично примеру 4. Получают 2,5 г (86,2%) хлористого трибутилбутадиен-1,3-илфосфонйя.

Пример б. Хлористый трибутилбуталиен-1,3-илфосфоний.

Смесь 3,6 г (0,0178 моль) три5 бутияфосфина в 10 мл сухого бензола и 1,6 г (0,0178 моль) 1-хлорбутадиена-2,3 нагревают в непрерывном токе азота при в течение 35 ч. Обработку целевого продукта проводят аналогично примеру 4, Получают 5,1 г (98%) хлористого трибутилбутадиен-1,3-илфосфония.

Формула изобретения

5 Способ получения трифенил- или трибутилбутадиен-1,3-илфосфониевых солей. общей формулы Ra,P СН СИ - СН CH.jCl ,

где R

CftHg;

4 9

заключающийся в том, что трифенилили трибутилфосфин подвергают взаимодействию с эквимольным количеством 1-хлорбутадиенэ-2,3 в среде бензола при температуре 76-80с.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Ford J.A., Wi Eson Ch.V. CEeavage Reaction of Phosphfnemethygenes. - J.0rg.Chem., 1961, V.26, p. 1433-1437.

2.Пурделла Д. и др. Химия органических соединений фосфора.М., 1971, с.220-221.