Октагидроимидазо (4,5-е) тиазоло (3,2 -в) -1,2,4-триазиндионы-3,7 и способ их получения Советский патент 1980 года по МПК C07D513/14 

Изобретение.относится к синтезу новой трициклической конденсированно гетероциклической системы, а и.менно к производным октагидроимидазо (4,5тиазоло (3,2-в)-1,2,4-триазиндионамИзвестны гетероциклические систем включающие имидазольный, тиазольный и пиримидиновый циклы, обладающие ра личными свойствами, например производные тиазоло (2, 3-f)пуринов 1. Цель изобретения - синтез на осно ве доступных исходных компонентов представителей новой гетероциклической системы, отличающиеся от аналоги ных систем другим количеством и расположением атомов азота и степенью гидрирования. Поставленная цель достигается оп сываемыми октагидроимидазо (4,5-е) тиазоло (3,2-в)-1,2,4-триазиндионов3,7 формулы Т «рИ х , Tph Способ получения указанных выше оединений заключается в том, что 5,7диметил-4а,7 а-дифенилоктагидроимиазо(4,5-е)-1,2,4-триаэинон-6-1ТИОН-3 ормулы: СНз I РП I pji СНз Н подвергают взаимодействию с бромуксус ной кислотой (ВГСН2.СООН) и ароматич:ескими альдегидами общей формулы,: У Vc где R имеет указанные выше значения, при кипячении в среде органического растворителя в присутствии безводнохи ацетата натрия или основного катализатора. Процесс проводят с выделением или без выделения промежуточных продуктов реакции. Целевой продукт.с ВЕл ХОДом 43-84% выделяют известным методом.

Реакция алкилирования октагидроимидазо 4,,2,4-триазинон-6-тиона-3 (1) бромуксусной кислотой протекает через стадию образования соответствуквдего промежуточного продукта гексагидроимидазо-1,2,4-триазинил-З-меркаптоуксусную кислоту (III), которая

Н

н,с

Ph

Ijl-I XUH

,

и

CHv И

в условиях проведения процесса циклизуется до трициклического продукта (1. Последний легко образует с ароматическими альдегидами соответствующие илиденовые производные по активной метилленовой rovnne (1а-г).

я

ЦА

.0

$СН,(1

он

ж

ж

Ph

О

CHrij-f -t

О

Ph

СН

3 I о, б, 6, г) Трициклические соединения (1) пред ставляют собой бесцветные или слегка окрашенные (в желтый цвет) кристаллические высокоплавкие вещества, устойчивые при длительном хранении в обычных условиях, труднораствор И1«1ые в большинстве органических растворителях, растворимые в ДМФА, уксусной и муравьиной кислотах, нерастворимые в воде. Ниже приведены примеры, иллюстрирующие способ получения предлагаемых соединений. Пример. 6,8-Диметил-5а,8адифенил-2-п-нитробензилиден-2,3,4,5, 5а,б,7,8-октагидроимидазо (4,5-е)тиазоло (3,2-в)-1,2,4-триазиндион-3,7 (1а ). К смеси 1,78 г (5 ммоль) 5,7-диме тил-4а, 7а-дифенилоктагидроимидазо (4,5-е)-1,2,4-триазион-6-тиона-3 (IT 0,7 г (5 ммоль) ионобромуксусной кис лоты, 1,78 -г безводного ацетата натрия и 0,76 г (5 ммоль) паранитробенз альдегида приливают 40 мл ледяной ук сусной кислоты, кипятят в течение 4 час и оставляют при комнатной температуре на ночь. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, ацетоном, эфиром. Выход 1а -1,1 (43%), температура плавления 304-30 После перекристаллизации из водного ДМФА температура плавления 307-308С Найдено, %: С 61,20, Н 4,12; N 15,78; S 5,68. 7 Л°4 Вычислено/ %: С 61,58; Н N 15,96, S 6,09. ИК-спектр: 3236-3214, 3050, 29562947, 1738, 1707, 1658, 1623, 1532, 1495, 1453, 1414, 1390, 1373, 1350, -1287, 1260, 1220,;11 1166, 1115; 102 972, 921, 905, 859, 838, 789, 771, 7 730, 701 П р и м е р 2. 6,8-Диметил-5а, 8а-дифенил-2-бензилиден-2,3,4,5,5а, 6, 7,8-октагидроимидазо (4,5-е) тиазоло (2,3-в)-1,2,4-Триазиндион-3,7 (16). К смеси .1,78 г (5 ммоль) (11), 0,7 г (5 ммоль) монобромуксусной кислоты, 1,78 г, безводного ацетата натрия и 0,52 мл (5 ммоль). бензальдегида приливают 40 мл ледяной уксусной кислоты и кипятят в течение 6 час.Охлаждают выделившийся осадок, отфильтровывают, промывают водой, ацетоном. Выход Тб-1,6 г (,84%), температура плавления 293-294°С. После перекристаллизации из водного ДМФА температура плавления 302-303°С. Найдено, %: N 14,41) S 6,76, Лъ х Вычислено, %: N 14,32, S 6,64.. ИК-спектр: 3272, 3075, 17,08,1660, 1621, 1512, 1482, 1543,14 1410, 1392, 1301, 1281, 1255, 1244, 1163, 1112, 1100, 1071, .1048, 1024, 1012, 972, 886, 874 см . П р и м ер 3. 6,8-Диметил-5а,8адифенил-2-м-нитробензилиден-1,2,3,4, 5,5а,6,7,8-октагидроимидазо (4,5-е) тиазоло (3,2-в) 1,2,4-триазиндион-3,7 (1в). К. смеси 0,89 г (2,5 ммоль) (11), 0,35 г (2,5 ммоль) монобромуксусной кислоты, 0,89 г безводного ацетата натрия и 0,38 г (2,5 ммоль) метанитробензальдегида приливают 20 мл ледяной уксусной кислоты и кипятят в течение 5 час. Охлаждают, вьшёлившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, метанолом. Выход Гв - 0,7 г (58%), температура плавления . Найдено, %: С 61,22, Н 4,09; N 15,66; S 5,65. .

Вычислено, %: С 61,58, Н 4,21; N 15,96) S 6,09.

ИК-спектр: 3232, 3070, 2941, 1719 1658, 1540, 1486, 1454, 1409, 1388, 1343, 1284, 1262, 1215, 1157, 1110, 1090, 3022, 971, 885, 860, 810, 793, 782, 770, 742, 733, 704, 673 см . формула изобретения

1. Октагидроимидазо(4,5-е)тиазоло (3,2-в)-1,2,4-триаэиндионы-З,7-общей формулы

С«Ь о

- .Г-«

{

CHj

где

,MO,N(CHj,

2. Способ получения соединений по П.1, отличающийся тем, что 5,7-диметил-4а,7а-дифенилоктагидроимидазо (4,5-е)-1,2,4-триазинон-6-тион-3 формулы

подвергают взаимодействию с бромуксусной кислотой и ароматическими альдегидами общей формулы

10

„О

,

где

,Ог ,М(сН5)з

при кипячении в органическом растворителе в присутствии безводного ацетата натрия или основного катализатора,

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Красовский А.Н. и др. Синтез производных тиазоло (2,3-f) ксантина на основе 8-бромтеофиллина. -ХГС, 1975, 8, с.1121.