Способ дистилляции аллиловых эфиров фталевых кислот Советский патент 1980 года по МПК C07C67/48 C07C69/83 

рт,ст. в присутствии oL-нитрозо- нафтола в качестве ингибитора в количестве 0,05-0,1 Овес.% 2.

Потери целевого продукта в виде кубов.ого остаткасоставляют 10-12%. Аллиловые эфиры окрашены в желтый цвет и имеют низкую полимериэационную активность.

Недостатками известного способа являются большие потери, а также низкое качество целевого продукта.

1|ель изобретения - увеличение выхода конечного продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом дистилляции аллиловых эфиров фталевых кисло при 180-210°С и остаточном давлении 5-10 мм рт.ст. в присутствии жидко:го тиокола в количестве 0,01-0,04 вес.%, преимущественно 0,02-0,03 вес.%.

Отличительными признаками про цесса является использование в качестве ингибитора жидкого тиокола в количестве 0,01-0,04 вес.%., что позволяет увеличить выход целевого продукта.

Ингибитор тиокол представляет собой низкрмолекулярный полимер с вязкостью по визкозиметру Хеилера 75-500 пз. Это так называёмь1и жййкий тиокол, который широ-г ;ко используется для пластификации..и модификации эпоксидных смол, компаУНДОВ, а также для изготовления герметиков 37.

Пример I. В цилиндрический аппарат-куб емкостью 33 л загружают 25 кг диаллилфталат-сырца и 0,0025 к жидкого тиокола (О,01%).Дистилляцию проводят в токе инертного газа в течение. 10 ч йри остаточном давлени 7 мм рт.ст. и температуре тешгоносителя 205С. Получено 23,5 кг диалил фталата-ректификата; 1,0 кг кубово.го остатка (4%)

Диаллилфталат представляет собой бесцветную жидкость со следунйцими характеристиками:

кислотное число 0,2 мг КОН/1 г

продукта (найдено);

число о№шения 454,8 КОН/1 г

продукта (найдено);

456,0 мг КОН/1 г продукта

(вычислено);

йодное число 204,6 г иода (100

продукта (найдено);

206,0 г иода

100

г продукта (вычислено);

20

п- 1,5197 (найдено). Время желатинизации в присутстп ВИИ 0,2% перекиси бензоила при 90°С - 7 ч.

Пример 2. По примеру 1 в куб емкостью 33 л загружают 25 кг Диаллилфталата-сырца и 0,01 кг жидкого тиокола (0,04%). Дистилляцию проводят в токе инертного газа в течение 10 ч при остаточном давлении 7 мм рт.ст. и температуре теплоносителя . Получено 23,6 кг диаллил5 фталата-ректификата, 0,9 кг (3,5%) кубового остатка.

Диаллилфталат/представляет собой бесцветную жидкость со следующими характеристиками:

0 кислотное число 0,18 мг КОН/1 г продукта (найдено); число омыления 455,1 мг КОН/1 г продукта (найдено); 456,0 мг КОН/1 г продукта 5 (вычислено); .

йодное число 204,9 г йода на100 г продукта (найдено); 206,0 г иода/100 г продукта

(вычислено);.

1,5198..

. Время желатинизации в присутствии 0,2% перекиси бензоила при 90С 7,5 ч..

Пример 3. По примеру 1 в куб емкостью 33 л загружают 25 кг диаллилфтала та-сырца и 0,005 кг жидкого тиокола (0,02%).Дистилляцию проводят в токе инертного газа в течение 10 ч при остаточном давлении 7 мм рт.ст. и температуре тегШоносителя 205°Gi

Получают 23,6 кг диаплилфталатаректифйката, 0,9 кг кубового остатка (3,5%)..

Диаллилфталат представляет собой бесцветную жидкость со следующими характеристиками: . .

кислотное число 0,25 мг КОН/1 г

вещества (найдено);

число омыления 455,1 мг КОН/1 г

вещества (найдено);.

йодное число 204,9 г иода/100 г

вещества (найдено);

п 1,5196 (найдено). .

Время желатинизации в присутствии 0,2% перекиси бензоила при 90°С 7,5 ч. .- . .

Пример 4. По примеру 1 в куб емкостью 33 л загружают 25 кг / диаллилйзофталата и 0,005 кг тиокола. Дистилляцию проводят в течение 10 ч при остаточном давлении 7 мм рт.ст. и температуре теплоносителя . Получено 23,6 кг диаллилизофталата-ректификата 0,9 кг кубового остатка (3,5%). Диаллилизофталат представляет собой бесцветную жидкость ей слёдунг щими характеристиками: кислотное число 0,35 мг КОН/1 г вещества (найдено); число омыления 454,9 мг КОН/1 г вещества (найдено);, 456 мг КОН/1 г вещества (вычислено); йодное число 205,2 г иода/100 г вещества (найдено); 206 г иода/100 г вещества (вычислено); . Пр° 1,5205. Время желатинизации в присутствии О, 2% перекиси бензоила при 90С 9,5 ч. Пример 5. В круглодонную колбу емкостью 1 л загружают 700 г диаллилфталата-сырца и О,14 г (0,02%) жидкого тиокола. Дистилляцию проводят в токе инертного газа при остаточном давлении 5-6 мм рт. и температуре 182-185°С в течение 6,5 часов. Получено: 660,8 г диалли фтапата-1)ектификата, 25,2 г (3,6%) кубового остатка. Пример 6. По примеру 5 в колбу загружают 70Р г диаллилфталата-сырца и 0,14 г (0,02%) жидкого тиокола.. Дистилляцию ведут в токе инертного газа при 206-210°С и оста точном давлении 5-6 мм рт.ст. в течение 5,0 ч. Получено 661,2 г диаллилфталата-ректификата, 24,5 г (3,452) кубового остатка. П р и м-е р 7. По. примеру 5 в колбу загружают 700 г диаллипфталат сырца и 0,155 г (0,025%) жидкого ти окола. Дистилляцию ведут в токе инертного газа при остаточном давлении 9-10 мм рт.ст, и температуре 208-210 С в течение 8,5 ч. Получено 658,0, г диаллилфталата-ректифи- ката, 18,0 г (4%) кубового остатка Пример 8.. По примеру 5 в колбу загружают .700 г диаллилфталат сырца и 0,105 г (0,015%) жидкого тиокола. Условия проведения дистилляции по примеру 6. Получено 658,7 диаллилфтапат-ректификата, (3,9%) кубового остатка. 46 Пример 9. По примеру 7 в колбу загружают 700 г диаллилфталатсырца и 0,155 (0,025%) жидкого тиокола. Условия дистилляции по примеРУ 6. Получено 660,8 г диаллилфталат-ректификата, 25,2 г (3,6%) кубового остатка. Пример 10. По примеру 6 в колбу загружают 700 г диаллилфталат-сырца и 0,21 г (0,03%) жидкого тиокола. Дистилляцию ведут по примеру 6. Получено 662,2 г диаплилфталата-ректификата, 23,8 г (3,4%) кубового остатка. Пример 11 сравнительный. По примеру 1 в куб емкостью 33 л загружают 25 кг Диаллилфталат-сырца и 0,0125 кг (0,05%) о(-нитрозо-рнафтола. Дистилляцию проводят в токе инертного газа в течение 10ч цри остаточном давлении 7 мм рт.ст. и температуре теплоносителя . Получено 21,5 кг диаллилфталатаректификата; 3,0 кг (12%)дубового остатка. Диаллилфталат представляет собой желтую жидкость со следующими характеристиками:кислотное число 0,25 мг КОН/1 г продукта (найдено);. число омыления 454,2 мг/КОН 1 г продукта (найдено); йодное число 203,1 г иода/JOO г продукта (найдено); Пд 1,5200 (найдено). Время желатинизации в присутствии 0,2% перекиси бензоила при 90С 14,5 ч. В таблице приведен характеристика ингибиторов. Как видно из Таблицы, проведение дистилляции диаллилфталата в присутствии тиокола уменьшает потери (кубовый остаток) в 2,5-4,0 раза. Количество тиокола (заявляемый способ) в 2,0-4,0 раза меньше, чем -нитрозо- -нафтола (известный способ). Диаллилфталат, очищенный по заявляемому способу, бесцветен. Время }(селатинизации, характеризующее полимеризационную активность, в диаллифталате, очищенного tto заявляемому способу, в 1,8-2,0 раза меньше, чем диаллипфталата, очищенного по известному способу. -НитрозоТиоколХарактеристика -jB-нафтол Температура дистшшяции, С 20520 Остаточное давление, при котором проводят дистилляцию, мм.рт.ст. 7,00 Продолжительность дист|шляции, ч 10,0 Количество 0,05- ингибитора,% 0,10 Кубовый остаток,% 10-13 3, Внешний вид Желтый Бе тн Время желатинизации при в присутствии 0,2% перекиси 14,0- 7, бензоила, ч 15,0 7, Формула изобретения 1, Способ, дистилляции аллиловых эфиров фталевых кислот при 180-2lOCi и остаточном давлении 5-10 мм рт.ст, в присутствии ингибитора, о т л и чающ.ий ся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, в качестве ингибитора используют жидкий тиокол в количестве 0,01-0,04 вес.%. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что тиокол используют в количестве 0,02-0,03 вес.%. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент Японии № 11957, кл. 16 Е 473, оцублик. 1967. 2.Вунш К. Полйдиаплилфталат новый органический материал. Plaste und Kautschuk 1, с. 8-12, 1963, (прототип). : 3.Черняк Н.И. Справочник Неметаллические материалы в судовой, электро-радиотехнической аппаратуре, с. 156, 1970.