Способ очистки аллиловых эфиров карбоновых кислот Советский патент 1979 года по МПК C07C67/48 C07C69/83 

(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ АЛЛИЛОВЫХ ЭФИРОВ КАРБОИОВЫХ КИСЛОТ

ле обрабатывают обычно 5-20%-ным раствором сульфита натрия до рН водной фазы равной 8-9, Обработку проводят при комнатной температуре и атмосферном давлении. После перемешивания в течение 40-60 мин массе дают отстояться до четкого расслоения углеводородного и водного слоев. Водный слой сливают, а углеводородный промьгоают 3-4 раза водой до нейтральных промывочных вод (рН-7). Соотношение углеводороного и водного слоев равно 1:0,5 по объему (соответственно).

После промывки водой продукт перегоняют в вакууме. Выход готового продукта 88-91,7%.

Отличие предложенного способа состоит в том, что в качестве щелочного агента используют водный раствор сульфита натрия и процесс ведут при рН равном 8-9.

Даннь1й способ позволяет получать бесцветные эфиры с более высоким выходом.

Пример LB цилиндрический стеклянный аппарат емкостью 4 л снабженный мешалкой, пркомнатной температуре и атмосферном давлении при перемешивании загружают: 1,8 кг сырого диаллилфталата, не содержащего растворителя,

0,9 кг 10%-ного водного раствора сульфита натрия. Содержимое аппарата перемешивают в течение 40 мин. Затем перемешивание прекращают и массе дают отстояться (в течение 20 юн) до четкого расслоения водного и эфирного слоев. рН водного слоя 8,5, рН углеводородного слоя - 8,0.

Верхний водный слой сливают, а к эфирному приливают 0,9 кг воды и смесь перемеишвают в течение 10 мин. После чего перемехшгеание прекращают и дают смеси отстояться (в течение 15 мин). Верхний водный слой сл1тают, а эфирный промьюают аналогично еще даумя порциями ВОДЬ по 0,9 кг каждая, рН третьей промывной воды 7, рН эфирного слоя 7.

Промытый диаллилфталат-сьгрец дополнительно очищают перегонкой в вакууме при 16S°C и остаточном давлении б мм рт. от. Выход готового

продукта1,65 кг - 91,7%

Диаллилфталатбесцветный

205,9 г иода

Йодное число

100 г вещества (найдено)

206,0 г иода

100 г вещества (вычислено)

мг КОН

Число омылення, 455,-1 г вещества (найдено)

456,0 Л.

1 г вещества

(вычислено) мг КОН

0,1 .1

г вещества (найдено)

Пример 2.В стеклянный шшиндрический аппарат емкостью 50 л, снабженный мешалкой, при температуре помещения, атмосферном давлении и при перемешивании загружают 22,0 кг сырого диаллилизофталата, не содержащетО растворителя, 11,0 кг 15%ного водного раствора сульфата натрия. Процесс нейтрализации и промьшки водой ведут по примеру 1. Количество водных рромывок четыре. рН четвертой промьшной воды 7, рН OTMbiToro диаллилфталата-сырца 7, Промытый диаллилизофталата перегоняют при и остаточном давлении 4 мм рт. ст. Получают 19,9 кг готового продукта - 90,5%. Диаллилизофталат - бесцветный.

205 7

100 г вещества (найдено)

206,0

100 г вещества (вычислено)

мг КОН

455,5

Число омыления

1 г вещества (найдено)

456.0 О

1 г вещества (вычислено)

мг КОН

0,08

Кислотное число

1 г вещества (найдено)

Пример 3. В щтиндрический стакан емкость о 4 л, снабженный пропеллерной мешалкой, при комнатной температуре, атмосферном давле нш. при перемешивании загружают 1,9 кг сырого диаллилового эфира эидиковой кислоты, не содержащего раствори1еля, 0,95 кг водного раствора сульфита натрия. Содержимое аппарата перемешивают в течение 30 мин. .Затем перемешивгише прекраща от и массе дают отстояться в 20 лшн до четкого расслоения водного и эфирного слоев. рН водного слоя 8,5, рН углеводородного слоя 8,0.

Верхний водный слой сливают, а к нижнему эфирному приливают 0,9 л воды и смесь перемешивают в течение 10 мин, после чего перемешивание прекращают и смеси дают отстояться до расслоения слоев (в течение 30 мин). Эфирный слой промывают 3 порциями воды до рН 7. Промытый диаллиловый эфир эншжовой кис лоты -- сырец дополнительно очищают перегонкой в вакууме при 188°С и остаточном давлени 6 мм рт. ст. Выход готового продукта 1,68 кг 88,4%. Диаллиловый эфир эндиковой кислоты бесцветный, мг КОН Число омыления г вещества (найдено) мг КОН Число омыления г вещества (вычислено) г иода Йодное число 100 I вещества (найдено) 270,1 Йодное число 100 г вещества (вычислено Q J3 мг КОН Кислотное число 1 г вещества (найдено) Пример 4 (по известному методу). В цилиндрический стеклянный аппарат емкостью 4 снабженный пропеллерной мешалкой, при комна ной температуре, атмосферном давлении при перемешивании загружают: 1,8 кг сырого диаллил фталата, не содержащего растворителя, 0,9 кг 5%-ного водного раствора едкого натра. Содержимое аппарата перемешивают в течение 30 мин. Затем перемешивание прекращают и массе дают отстояться (в течение 20 мин) до четкого рас слоения водного и эфирного слоев, рН водного слоя 9, рН углеводородного слоя 8,5. Верхний водный слой сливают, а к эфирному приливают 0,9 кг воды и смесь перемешивают в течение 10 мин, после чего перемешивание прекращают и дают смеси отстояться (в течение 15 мин). Верхний водный слой сливают, а эфирный промьшают aHaHor fflO еще тремя порциями воды по 0,9 кг каждая, рН четвертой промывной воды 7; рН эфирного слоя 7. Промытый диаллилфталат-сырец перегдаяют при температуре. 165° С и остатощюм давлении 6 мм рт. ст. Выход продукта 1,60 кг (88,7%). Диаллилфталат светло-желтого цвета. Иощюе число201,. 100 г вещества (найдено) 206,0 Йодное число 100 г вещества (вычислено) 27 Число омыления 3 кои 1 г вещества (найдено) 456, Число омылен 1я 1 г вещества (вычислено) мг KOri 0,2 Кислотное число 1 г вещества (найдено) Пример 5 (по известному методу). В щипшдрический стеклянный аппарат емкостью 4 л, снабженный пропеллерной мешалкой, при (Комнатной температуре, атмосферном давлении при перемешивании загружают 1,9 кг сырого дпаплилэндиката, не содержащего растворителя, 0,95 кг 5%-ного водного раствора едкого натра. Процесс обработки раствором едкого натра и промьшки водой ведут по примеру 4. Промытый диаллиловый эфир эндиковой кислоты-сырец дополнительно очищают перегонкой в вакууме при 188° С и остаточном давлении 6 мм рт. ст. Выход готового продукта 1,63 кг (86%). Диаллиловьш эфир эндиковой кислоты - бесцветный. 22 3 КОН Число омыления г вещества (найдено) 426,9 1Л°21 Число омыления г вещества (вьпислено) Йодное число 100 г вещества (найдено) 270,1 Йодное число 100 г вещества (вычислено) мг КОН Кислотное число г вещества (вьпшслено) Пример 6. В цилиндротеский стакан емкостью 2 л, снабженный пропеллерной мешалкой, при комнатной температуре, атмосферном давлеии загружают 0,95 кг сырого диаллилового эфиа малеиновой кистоты, не содержащего раствоителя, 0,48 кг 15%-ного раствора сульфата натия. Содержимое стакана перемешивают в течеие 15 Miffl. Затем перемешивание прекращают и ассе дают отстояться в течеш1е 25 мин до четого расслоения водного и эфирного слоев, рН одного слоя 9,0; рН эфирного слоя 8,5. BepxHirii водный слой сливают, а к нижнему фирному приливают 0,45 л воды и смесь перемешиврют 10 мин, после чего перемешивание прекращают и массе дают отстояться до четкого расслоения слоев (в течение 25 мии), Эфир ный слой промывают 4 порциями воды до нейтральных про мьшных вод (рН 7). Промытый диаплиловый эфир малеиновой кислоты дополнительно очишают перегонкой при температуре 111-113° С и остаточном давлении 6-7 мм рт. ст. Выход целевого продукта 0,84 к (88,4%). Диаллиловый эфир малеиновой кислоты - бесцветный. 569, Число омыления 1 г вещества (найдено) 570,8 1 г вещества (вьпислено) 259,8 Йодное число 100 г вещества (найдено) 264,3 100 г вещества (вычислено 0,38 1 Кислотное число 1 г вещества Пример 7. В цилиндрический стакан емкостью 2 л, снабженный пропеллерной мешалко при-комнатной температуре загружают 1 кг сыр го диаллилового эфира адициновой кислоты, не содержащего растворителя, и 0,5 кг 159 -ного водного раствора сульфита натрия. Содержимое стакана перемешивают в течение 15 мин. Затем перемешивание прекращают и массе дают отстояться в течение 20 мин до четкого расслоения водного и эфирного слоев. рН родного слоя 8,5 рН эфирного слоя 8,0.. Верхний водный слой сливают, а к нижнему эфирному приливают 0,5 л воды и перемешивают 10 мин, после чего массе дают отстояться до четкого расслоения слоев в течение 25 мин. Эфирный слой промывают 3 порциями воды по 0,5 л до нейтральных промьшных вод (рН 7 Промьггый диаллиловый эфир адипиновой ки лоты дополнительно очищают перегонкой при те пературе 138-140° С и остаточном давлении 5 - 6 мм рт. ст. Выход целевого продукта 0,89 кг (89%). Диаллиловый эфир адипиновой кислоты бесЦв тен. Число омыления494,3 i1 г вещества (найдено) 495 9 1 г вещества (вычислено) 222 7 °пз Йодное число 100 г вещества (найдено) 224,8 100 г вещества (вычислено) 0,63 Кислотное число г вещества Пример 8. В цилиндрический стакан емкостью 2 л, снабженный пропеллерной мешалкой, загружают 1 кг сырого диаллилового эфира бензойной кислоты, не содержащего растворителя, 0,5 кг 15%-ного водного раствора сульфита натрия. Содеожимое стакана перемешивают в течение 15 мин. Затем массе дают отсто-. яться в течение 20 мин до четкого расслоенияслоев. рН водного слоя 8,5; рН эфирного слоя 8,0. Водный слой сливают, а к эфирному пршнгаают 0,5 л воды и перемешивают в течение 15 мин, послу чего массе дают отстояться до четкого расслоения слоев в течение 20 мин. Эфирный слой пр омывают 3 порциями воды до нейтральных промьшных вод (рН 7). Промытый аллиловьш эфир бензойной кислоты дополнительно очищают перегонкой при температуре 110-113°С и остаточном давлении 14- 12 мм рт. ст. Выход целевого продукта 0,92 кг (92%). Аллиловый эфир бензойной кислоты бесцветный. 343 4 -М Ш11Число омыления 1 г вещества (найдено) мг КОН 1 Г вещества (вычислено) 153,4 Йодное число 100 г вещества (найдено) 156,9 JJL. 100 г вещества (вычислено) Кислотное число0,48 1 г вещества (найдено) Пример 9- (сравнительньй). В цилиндрический стакан емкостью 2 л, снабже1шый пропеллерной мешалкой, загружают 0,9 кг сырого диалл)«1фталата, не содержащего растворителя, 0,45 кг 10%-ного водного раствора гидроокиси натрия и перемешивают в течение 15 мин. Затем массе дают отстояться до четкого расслоешщ еле

ев (25 мин). рН водного слоя 9,5, рН эфирного слоя ;9,0.

Верхний водный слой слгаают, а к эфирному приливают 0,5 л воды и перемешивают в течение 10 мин. Эфирный слой промьшают 5 порщшмн воды по 0,5 л до нейтральных промьшных вод (рН 7), рН эфирного слоя 7.

Промытый диаллилфталат-сырец перегоняют при-температуре 165°С и остаточном давлении 6 мм рт. ст.

Выход целевого продукта 0,70 кг (89,1%).

Диаллилфталат слегка желтого цвета.

448,9..---я

1 г вещества

(найдено)

456,

1 г вещества (вычислено)

100 г вещества (найдено)

206,0

100 г вещества (вычислено)

Q 22 мг КОН

i г вещества

Пример 10 (сравнительный). В цилиндрический стакан емкостью 2 л, снабженный пропеллерной мешанкой, загружают 0,95 кг сырого диаллилового эфира малеиновой кислоты, не со держащего растворителя, 0,48 кг 10%-ного водного раствора гидроокиси натрия. Содержимое

стакана перемешивают в течение 15 шн. Затем массе дают отстояться до четкого расслоения слоев в TeiiciHie 25 мин, рН водного слоя 9,5; рН эфирного слоя 9,5.

слой , а к эфирному .дриливают 0,45 л воды и перемешивают в течение 10 мин. Эфирный слой промьюают 4 порщ1ями воды по 0,45 л до нейтральных промьшных вод (рН 7).

Промытый диаллиловый эфир мааейновой |кис- лоты дополнительно очищают перегонкой при температуре 110-113С и остатотаом давлении 6-7 мм рт. ст.

Выход целево о продукта 0,82 кг (86,4%).

568,9

Число омьше1шя

г вещества (найдено)

570,8 ОН

г вещества (вычислено)

259 9 °

Йодное чието

100 г вещества (найдено)

264,3

100 г вещестйа (вышслено)

0,32 : 5P1L

Кислотное Щ1СЛО

1 г вещества

Сравнительные даш1ые по очистке аллиловых 35 зфиров водным раствором сульфгга натрия и водным раствором гидроокиси натрия пр1шедень в табшще.

Таблица

Кислотное число, N0- КОН

0,10 0,20

1 г вещества

0,17 О

ОДЗ

-.ч

, N658127

11

бесцв, светло- бесцв. бесцв, бесцв.бесцв.

91,7 88,7100,0 88,486,0 100,0

Формула изобретени,я 1. Способ очистки аллиловых эфиров карбоновых кислот путем обработки их водным раствором щелочного агента с,последующей промьшкой водой и вакуумной разгонкой, отличающийся тем, что, с целью улучшешш качества и увеличения выхода продукта, в качестве щелочного агента используют водный раствор сульфита натрия и процесс ведут при рН 8-9.

12

Продолжение табл.

желтый

Источники информации, принятые во внимание при экспертизеL Патент СССР N 294320, кл. С 07 С 69/76. 1969.

2. Патент США N 3574705, кл. 260-475, 1971.