Способ получения олигомеров диаллилфталатов Советский патент 1984 года по МПК C08F118/18 

СЛ

С

1081

i

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу получения олигомеров диаллилфталатов,использующихся в качестве связующих для производства пленок, пресс-композиций, лаков, слоистых пластиков и т.д.

Известен способ получения олигомеров диаллилфталатов путем радикальной полимеризации диаллилфталата в среде о.рганического растворителя - ацетона при нагревании с последующим осаждением олигомеров добавлением осадителя этилового спирта ij ,

Недостатком этого способа является сложная технология, требующая использевания двух различных органических растворителей.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения олигомеров диаллилфталатов путем радикальной полимеризации диаллилфталата в среде органического растворителя при нагревании с последующим осаждением олигомеров. В качестве оргаиического растворителя используют толуол, а осаяздение олигомеров проводят путем добавления метанола. Выход олигомера 25-46%, йодное число 39-85г Jrt/IOOr, вязкость раствора олигомера в метилэтплке.тоне при 30°С равна 54-170 сП 2}

Недостатком известного способа является сложная технология, включающая

использование значительного количест-, ва двух различных растворителей.

Целью изобретения является упрощение технологии получения олигомеров диаллллфталатов.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения олигомеров диаллилфталатов путем радикальной полимеризации диаллилфталата в среде органического растворителя при нагревании с последующим осаждением олигомеров, в качестве органического растворителя используют циклогексан при массовом соотноще ши диаллилфталат: циклогексаи 1:0,25 - 1:0,40, а осаждение олигомеров проводят охлаждением реакционной смеси до 18-25°С.

Полимеризацию проводят в присутствии 0,2-5 вес.ч. инициатора перекиснего типа, в том числе перекиси бензоила, при 50-80 С. После завершения процесса полимеризации реакционную смесь охлаждают до 18-25 С. Больша51

722

часть олигомера (92-98%) выпадает в осадок, а 2-8% его остается в жидкой фазе (.возвратной реакционной смеси) . Для полного выделения олигомера из реакционной среды после окончания процесса полимеризации на 100 вес.ч. последней добавляют 20-50 вес,ч, циклогексана, а затем раствор охлаждают. Жидкую фазу (возвратную реакционную смесь) отделяют от осадка фильтрованием или методом декантации и направляют на полимеризацию без ректификации .

Осадок олигомера очищают от непрореагировавшего мономера двухкратной промывкой циклогексаном. На казкдую промывку расходуется 80-100 вес.ч. диклогексана на 100 вес.ч. реакционной массы, т,е, на 1 вес,ч. осадка берут 3-5 вес,ч. циклогегсана. При проведении полимеризации аллильньк мономеров на основе диаллиловых эфиров фталевых кислот при других весовых соотношениях мономер; п iклoгeксан, кроме указанныхj олигомер не осаждается из раствора (при соотношении на 1 вес.ч, мономера меньше 0,25 вес.ч. циклогексана) или выпадает в осадок из горячего раствора и при дальнейшей полимеризации переходит в нерастворимый сшитый олигомер (при соотношении на 1 веСсЧ. мономера больше 0,40 вес.ч. циклогексана).

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометро -, обратньш холодильником и воронкой, загружают 400 г дналлилфталата и 100 г циклогексана (соотношение мономер циклогексан 1:0,25). Затем включают мешалку и при перемешивании загружают 16 г перекиси бензоила, нагревают реакционную массу до 78 С и проводят процесс полимеризации при этой температуре. Затем отключают обогрев, добавляют 80 г циклогексана и охлаждают реакционную смесь до 18-С. После охлаждения реакционной смеси олигомер выпадает в осадок. Жидкую фазу, которая представляет собой смесь дкаллилфталата с циклогексаном, сливают, определяют содержание диаллилфталата в смеси и используют для последующего цикла полимеризации без предварительной ректификации.

Осадок олигомера очищают от непрореагировавшего мономера двухкратной промывкой циклогексаном. На казкдую промывку расходуется по 400 г и,иклогексана, т.е. на 100 вес.ч. реакционной массы расходуется 80 вес.ч. циклогексана. Получают 120 г (выход 30% олигомера) белого сыпучего порош ка олигомера диаллилфталата. Йодное число полученного олигомера 54,3, вязкость 50%-ного раствора олигомера в метилэтилкетоне при 30 С 80 сП. Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром обратным холодильником и воронкой, загружают 400 г диаплилизофталата и 160 г циклогексана (соотношение ДАИФ циклогексан 1:0,40). Затем включают мешалку и при перемешивании добавляют 4 г перекиси бензоила, нагревают реакционную массу до и проводят процесс полимеризации при этой темпе ратуре. Затем отключают обогрев и охлаждают реакционную массу до 25 С После охлаждения реакционной смеси олигомер выпадает в осадок. Жидкую фазу, которая представляет смесь диаллилфталата с циклогексаном, еличают, определяют содержание диаллилфталата в смеси и используют для последующего цикла полимеризации без ректификации. Осадок олигомера диаллилизофтала.та очиш;ают от непрореагировавшего мономера двухкратной промывкой циклогексаном. На каждую промывку расходуют по 560 г циклогексана, т.е. на 100 вес.ч. реакционной массы 100 вес.ч. циклогексана. Получают 128 г (выход олигомера 32%) белого сыпучего порошка олигомера диаллилизофталата. Йодное число полученного олигомера 87,3, вязкость 50%-ного раствора олигомера в метилэтилкетоне при 30°С 100 сП. Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром обратным холодильником и воронкой, загружают 400 г диаллилфталата и J40 г циклогексана (соотношение ДАФ циклогексан 1:0,35). Затем включают мешалку и при перемешивании загружаю 5 г перекиси бензоила, нагревают реакционную массу до 78°С и проводят процесс полимеризации opt этой температуре. Затем отключают обогрев, добавляют 200 г циклогексана и охлаждают реакционную смесь до комнатной температуры. После охлаждения реакционной смеси олигомер выпадает в осадок. Дальнейшие операцш проводятся аналогично примеру 2. Получают 240 г (выход олигомера 60%) олигомера диаллилфталата. Йодное число олигомера 57,3 г, вязкость 50%-ного раствора олигомера в метилэтилкетоне при 30°С 150 сП. Пример 4. В реактор-полимеризатор, снабженный мешалкой, термометром, холодильником, нижними спусками и загрузочным люком, заливают 3,6 кг возвратной реакционной смеси и, определив содержание циклогексана и мономера в реакционной смеси, добавляют 5,4 кг диаллилфталата и 1,3кг циклогексана (соотношение ДАФ: ц клогексан 1:0,37). Затем включают мешалку и при перемешивании добавляют 100 г перекиси бензоила, нагревают реакционную массу до 78°С и проводят полимеризацию при этой температуре. Затем отключают обогрев и с помощью насоса перекачивают реакционную массу в промежуточную емкость, добавляют 2 кг циклогексана и охлаждают до комнатной температуры. После охлаждения реакционной смеси олигомер выпадает в осадок. Возвратную реакционную смесь с помощью сифона подают в реактор-полимеризатор для последующего цикла полимеризации, а осадок олигомера очищают двухкратной промывкой циклогексаном. На каждую промыв7 ку расходуют по 9,4 кг циклогексана. Получают З.кг 590 г (выход олигомера 46%) олигомера диаллилфталата. Йодное число олигомера 56,5. Вязкость 50%ного раствора олигомера в метилэтилкетоне при 130 сП. Таким образом, изобретение позволяет упростить технологию получения олигомеров диаллилфталатов за счет использования только одного растворителя.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ ДйАЛЛИЛФТАЛАТОВ путем радикальной полимеризации диаллилфталата в среде органического растворителя при нагревании с последующим осаждением олигомеров, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве органического раствс рителя используют циклогексан при массовом соотношении диаллилфталат: циклогексан 1:0,25 1:0,40, а осаждение олигомеров проводят охлаждением реакционной смеси до 18-25 С.