Изобретение относится к новому способу получения не описанных в литературе производных тиёно 2,5-Ь тиофена общей формулы 1 .CHjCOOR, .ТО где R - метил или этил; R( - водород или метил, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов органическом синтезе. Известен способ получения заме щенных тиено 2, З-Ь тиенил-3-карбо вых кислот общей формулы Та ЛТ1J- еоон CtHs где R - водород или метил, заключающийся в том, что мети1л-5-ацил-2-тиенилтиоацетат подвергаю циклизации при действии этилата н рия в спирте Щ. Однако этот способ неприменим синтеза производных тиено 2 , фена общей формулы 1 являющихся т нодоступными. Цель изобретения - разработка способа получения труднодоступных производных тиено ,3-Ь} тиофена общей формулы Поставленная цель достигается описываемым новым .способом получения производных тиено 2,3-bjтиофена общей формулы Г, заключающимся в том, что соединение общей формулы II п R S seHjCocHjCoocHj где R имеет вышеуказанное значение, подвергают циклизации в среде ароматического растворителя в присутствии полифосфорной кислоты при нагревании и в случае необходимости полученный метиловый эфир формулы I гидролизуют. Процесс проводят при температуре БЗ-бО С. Предпочтительно в качестве ароматического растворителя используют хлорбензол. Целевой продукт выделяют известным методом, например перегоняют в вакууме. Новый способ позволяет получить новые труднодоступные проиэво1;ные тиено 2,3-ЬЗ тиофена, содержащие залестители не только в 2-положении, ло и в Э-полоясении. Пример 1. Метиловый эфир 5-этилтиено 2,3-Ь тиенил-3-уксусной кислоты. В двухгорлой колбе, снабженной эффективной мешалкой и обратным хоподильником, к полифосфорной кислоге, приготовленной из 125 г PjOg ri 63 мл ортофосфорной кислоты, притивают 18 г (0,07 моль) метилового эфира )j - {5-этилтиенилмеркапто)-ацегоуксусной кислоты в 150 мл хлорбен зола. Температуру реакционной среды доводят до 55-60 С и при этой темпе ратуре выдерживают 3 ч, после чего выливают в стакан с 400 мл водыо Органический слой отделяют, а водный экстрагируют хлорбензолом. Органический слой объединяют с экстрактом промывают водой и сушат хлористым кашьцием. Хлорбензол отгоняют, а ос таток перегоняют в вакууме, собирая фракцию 1бО-170с (2-3 мм рт.ст.). Выход метилового эфира 5-этилтиено 2, З-Ь тиенил-З)-уксусной кислоты 10,9 г (65%). Найдено,% С 55,1;Н 4,9; S 26,3. С Вычислено,%: С 55,0; Н 5,0 S 26,7. Пример 2. 5-Этилтиено |2 ,3тиенил-3-уксусная кислота. К 10,9 1 метилового эфира 5-этил тиено 2,З-Ъ тиенил-3-уКсусной кисло ты приливают loo мл метанола, раствор 8 г едкого натра и 10 мл воды и смесь кипятят 1 ч. Отгоняют 3040 мк метанола, а к оставшейся части прил|1вают 200 мл воды и подкисля SOT соляной кислотой. Выпавший осадок отфильтровывают. Выход 5-этилтиено 2, З-Ь тиенил-3-уксусной кислоты 9,2 г (90,5%); т.пл. б8,5-69,5°С (из гексана). Найдено,%: С 53,1; Н 4,5} S . С 0 OjSi . Вычислено,%: С 53,ОЗ; Н 4,53; S 28,37. П м е р 3. Метиловый эфир 5-метилтиено 2,3-bJ тиенил-3-уксусно ислоты получают по методике, опианной для получения метилового фира 5-этилтиено ,3-ь |тиенил-3уксусной кислоты. Выход 68%. Найдено,% С 53,3J Н 4,55; S 28,0. . , Вычислено,%: С 53,1, Н 4,43 S 28,3. Формула изобретения 1. Gnoco6 производных иено 2,3-Ь| тиофена общей формулы .СК,COORj IJTJ де R - метил или этил} Л|- водород или метил, отличающийся тем, что, соединение общей, формулы Г1 Г1П й- -j- sdHjCocHaCoocHjгде R имеет вышеуказанные значения, подвергают циклизации в среде ароматического растворителя в присутствуй полифосфорной кислоты при температура 55-6О с с последующим в случае необходимости гидролизом полученного метилового эфира производного тиено 2,3-Ь тиофена. 2. Способ поп.1,о тличаю щ и и с я тем, что в качестве ароматического растворителя используют хлорбензол. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Гольдфарб Я.Л. и Литвинов В.П; Исследование путей синтеза замещенных тиофенов. ИАН, Серия Химия, 1963, с. 343.
Авторы
Даты
1980-09-30—Публикация
1978-07-17—Подача