Композиция на основе углеводородного гидроксилсодержащего полимера Советский патент 1980 года по МПК C08L15/00 C08L63/08 

, Изобретение относится к композициям на основе углеводородного гидроксилсодержащего полимера и может быть использовано при изго товлейии теплозащитных материалов, связующи агдезивов и покрытий. Известно, что композиции на основе углево дородного гидроксилсодержащего полимера обычно отверждаются с использованием диизоци анатов в качестве вулканизующего агента в присутствии катализаторов: солей металлов переменной валентности и третичных аминов. Использование в качестве вулканизующего агента диизоцианата приводит к образованию уретановых связей, характеризующихся низкой термической стабильностью, температуры, при которой наблюдается распад уретановык (вязей 160-170° С. Обязательное введение в известные композиции катализаторов вызывает су щественное ухудшение их термической, термоокислительной и гидролитической стабильности. Известна также композиция на основе углеводородногогидроксилсодержац(его полимера, включающая диизоцианат в качестве вулканизу ющего агента, и смесь третичного амина с эпоксидным соединением. Однако использование смеси третичного амина с эпоксидным соединением (или продукта их взаимодействия с протонодонорным соединением) в качестве катализатора вулканизации углеводородного гидроксилсодержащего полимера - диизоцианата резко ухудшает термосгабильрость композиции, деструкция которой наблюдается в воздушной среде при 50°С. Цель изобретения - повышение эластичности, морозостойкости и термостабильности полученных из композиции вулканизатов. Поставленная цель достигается тем, что известная вулканизуемая композиция на основе углеводородного гидроксилсодержащего полимера, включающая вулканизующий агент и смесь третичного амина с эпоксидным соединением в эквимолекулярном соотношении, в качестве агента вулканизации содержит углеводородный эпоксидсодеряащий полимер с мол. весом 2000-4000 с функциональностью 3-5 при мольном соотношении эцоксиднйх и гидроксильных групп 1:2, при следующем соотношении компонентов, вес.ч.: Углеводородный падроксил со держащий полимер100 Углеводородный эпоксидсодержащий 15 - 85 полимер Смесь третичного амина . с эпоксидным соединением 3 - 10 Может быть использован также продукт их вза имодействия с протонодонорным соединением, взятых в молярном соотношении 1:1:2, в том же количестве, так как он оказывает дей,ствие аналогичное действию смеси третичного амина с эпоксидным соединением. В качестве углеводородных гидроксилсодержащих полимеров могут применяться полибутадиены, полибутадиенитрилы, полибутилакрилаты и другие полимеры с концевыми и/или статист чески расположенными гидроксильными группа ми (содержание гидроксильных групп в полиме ре 0,2-5 вес.%). В качестве углеводородных эпоксидсодержа; щих полимеров могут применяться полибутадиены со статистически расположенными эпокси ными группами (мол.масса 2000-4000) с функ даональностью 3-5; содержащие эпоксидш 1е группы в полимере - 4-12 вес.%. В качестве катализатора вулканизащи йспол зовали смесь третичного амина (триэтиламин, даметилбеИзил и др.) с эпоксидным соединением (окись пропилена, фенилглицндный эфир и др.), взятая в зквимолекулярном соотноше.нии /или продукт взаимодействия третичного амина (тризтиламин, даметилбензиламин и др.) эпокойдного (окись пропилена фенилглицидный эфир и др.) и протононного соещшения (вода, :)тиловый спирт и др.), взятьпии в соотношении 1:1:2 (моль). Приготовление композиции может производиться как в лабоработном смесителе, так и в любом другом смесителе, пригодном для перемешивания полимерных продуктов. После того, как композиция приготовлена, ее необхо мо нанести на обрабатываемую поверхность и подвергнуть отверждению известными приемам при 50-100°С. Созданная композиция по термостабильности пригодна для эксплуатации в воздушной среде при 200-250° С. Пример 1. Композицию готовят в лабораторном смесителе в течение 10 мин при 50°С. Состав композиции, вес.ч.: Полибутадиен с концевыми гидроксильными группами (мм 2000, содержание ОН - 1,65)100,0 Полибутадиен со статистически расположенными эпоксидньдми группами (мм 2000, содержание fy- 11,1, f 5, К - 1,1)41,0 Продукт взаимодействия триэтиламина, си пропилена и :этилового спирта, взятых оотношении 1:1:2 (моль) 5,0. Отверждают при 80° С в течение 5 суток. Пример 2, Композицию готовят по меру 1. Полибутадиеннитрил с концевыми гидрокотльными группами. (мм w 2300, содержание ОН-1,5%)100,0 Прлибутадиен со статистически расположенными эпоксидными группами (мм 3000, содержание - 8,7, f 4, К - 1,1)47,0 Продукт взаимодействия диметилбензиламина, фенилглицидного эфира и э-галового спирта, взять1х в соотношении 1:1:2 (моль;5,0 Пример 3. Композицию готовят по меру 1. Состав композиции, вес.ч.: Полибутадиен с концевьши гидроксильными группами (мм 4000, содержание ОН - 1,3%)100,0 Полибутадиен со статичтически расположенными эпоксидными грунтами (мм 2000, содержание V 11,1 f 5, К - 2,0) 59,0 Смесь триэтиламина с фенилглицндным эфиром, взятых в эквимолекулярном соотношении 5,0 Пример 4 (контрольный). Композию готовят по примеру 1. Состав композиции, вес.ч.: Полибутадиен с концевыми гидроксильными группами (мм t 4000, , содержание ОН - 1,3%)100,0 Толуилендиизоцианат (отношение NCO/OH - 2,0)13,0 Смесь триэтиламина с фенилглицидным эфиром, взятых в эквимолекулярном соотношении 5р Отверждают при 80°С в течение 3 суток. Прим е р 5. Композицию готовят по меру 1.

Состав композиции, вес.ч.: Полибутадиен с концевыми ги дрок сильными группами (мм 4000, содержание ОН-1,3%)100,0

Полибутадиен со статистически расположенными эпоксидными группами (мм 3500, содержание 17- 3,9%, , К - 1,0)85,0

Продукт взаимодействия диметклбензиламина, окиси пропилена и этилового спирта, взять1х в соотношении 1:1:2 (моль)10,0. Отвержданя при 80°С в течение 3 суток.

П р и м е р 6. Композицию готовят по кмЁру 1.

Состав композиции, вес.ч. Полибутадиеннитрил с кон,цевыми гидроксильными группами (мм 2300, содержание ОН - 1,5%)100,0

Полибутадиен со статистически расположенньтми эпоксидными группами . (мм 1 2000, содержание 9- 11,1%, , К 2,1)68,0

Продукт взаимодействия триэтиламина, фенилглицидного эфира и этилового спирта, взятых в соотношении 1:1:2 (моль)6,0

Отверждают при 80° С в течение 3 суток.

Пример 7 (контрольный). Композиию готовят по примеру 1. Состав композиции, вес.ч.: Полибутадиеннитрил с концевыми гидроксильными группами (, содержание ОН - 1,5%)100,0 Толуилендиизоцианат

(соотношение NCO/OH - 2,1)15,0

Продукт взаимодействия триэтиламина, фенилглищвдного эфира и этилового спирта, взятых в соотношении 1:1:2 (моль) 5,0 Отверждают при 80°С в течение 3 суток. Пример 8. Композицию готовят о примеру 1.

Состав композиции, вес.ч.:

671466

Сополимер бутилакрилата с этоксизтилакрилатом со статистическим распределением гидроксильных групп - (мм rw 20000, содержание

ОН - 0,65%)100,0

Полибутадиен со статистически расположенными эпоксидными группами (мм 1 3500, содержа 0 ние - 8,7%, , К - 1,1)21,0

Продукт взаимодействия триэпшамина, окиси пропилена и этилового спирта, взятых в соотношении 1:1:2 (моль) .5,0

15

Отверждают при 60° С 3 суток. Пример 9. Композицию готовят по примеру 1.

Состав композиции, вес.ч.: Сополимер бутилакрилата

20 с эпоксиэтилакрилатом со статистическим распределением гидроксильных групп (мм 20000, содержание , ОН - 0,90%)100,0

25

Полибутадиен со статистически расположенными эпоксидными группами (мм 3500, V - 3,9 f 3, К - 1,1)65;0

Продукт взаимодействия триэтил30амина, окиси пропилена и этилового спирта, взятых в молярном соотношении 1:1:23,0 Отверждают при 80°С в течение 6 суток. Пример 10. Композицию готовят 5 по примеру 1.

Состав композиции, вес.ч.: Сополимер бутилакрилата с этоксиэтилакрилатом со статистическим распределением

40 гидроксилЬньк групп (мм V 20000, содержание ОН - 0,90%)100,0

Полибутадиен (мм , V- 3,9%, f 3, К 1,1)28,0

45

Продукт взаимодействия триэтиламина, окиси пропилена и этилового спирта, взятых в молярном соотношении 1:1:23,0

50 Отверждают при 80°С в течение 6 суток. Результаты приведены в таблице.

N X

ГЧ

f-4 X

X

s

о

оо 7 Как видно из приведенных в контрольных примерах 4 и 7 данных, известная композиция ни основе угпёводородноги гидроксилсодержавдего полиШра, включающая диизоцианат в качестве вулканизуйщего агента и смесь третичного амина с эпоксидным соединением, взятым в эквимолекулярном соотношении или продук их взаимодействия с противонодонорным соединением, взятых в молярном соотношении 1:1:2), в качестве катализатора вулканизации. Характеризуется весьма низкой термосгабильностью.что полностью i исключает во можностъ эксплуатации ее в воздушной среде в интервале температур 200-250С. , Таким образом, предлагаемая композиция Позволяет йовысить эластичность, морозостойкость и термостабильность целевого продукта, что обеспечивает его работоспособность в жестких условиях в воздушной среде при 200-250° при сохранении эластичности в режиме минусовых температур (-50-60 С). . . 12 . Форму л а изобретения Композиция на основе углеводородного , гидроксйлсодержащего полимера, включа оп1ая вулканизующий агент и.смесь тритинного амина с эпоксидньп соединением в. эквимолекулярных соотношениях, отличающаяся тем, что, с целью повышения зластичности, морозостойкости и термостабильности полученных из композиции вулканизатов, в качестве вулканизующего агента композиция содержит углеводородный эпоксисодержащий полимер с мол, весом 2000-4000 с функциональностью 3-5 при мольном отногиении эпоксидных групп к гидроскильньш 1-2, при следующем соотноЩении компонентов, вес.ч,: Углеводородный гидроксилсодержащий полимер100 Углеводородный эпоксисодержащмй полимер15 - 85 . Смесь третичного амина с эпоксидным соединением3 - 10