Способ получения триацилазотов Советский патент 1949 года по МПК C07C231/08 C07C233/90 

R При действии кетенари на

диацилимид R CONHCOR (где RI , R4, R и Н, Alk, Аг, OAlk) в присутствии кислот (серная, фосфорная, сульфоуксусная, аром атические сульфокислоты и т. п.) имеет место образование триаR,,,. цилазотов типа рц CHCON pp,niv

причем в зависимости от взятых диацилимида и кетена ацильные радикалы при азоте могут быть одинаковыми или различными. Аналогичные результаты получаются действием избытка кетена. непосредственно на амид карбоновой кислоты в присутствии кислотного катализатора.

Оптимальные условия реакции: температура О-80°С и наличие 0,001-0,005 моля кислоты на моль амида. Кетен берется в кол-ичестве 1,5 моля на моль диацилимида или 2,5 моля на моль амида. Имид (или амид) можно применять в твердом виде, в расплаве или в виде раствора в индифферентном растворителе. Низко молекулярные триамилазоты выделяются из реакционной смеси фракционированием в вакууме, а

(у

триацилазоты, обладающие более высокой температурой плавления,- кристаллизацией из подходящего растворителя. В тех случаях, когда триацилазот получается из амида кислоты, побочными продуктами являются нитрил, соответствующий взятому амиду, ii ангидрид кислоты, соответствующий примененному кетену.

Триацилазоты с небольшим молекулярным весом представляют собой бесцветные жидкости или низкоплавкие кристаллические вещества, перегоняющиеся без разложения в вакууме; не смешиваются с водой на.холоде, но с различной степенью легкости омыляются ею при нагревании с образованием диацилимндов. В том же направлении идет алкоголиз при нагревании со спиртами. Трианйл азоты, содержащи : более высокомолекулярные апилы,- бесцветные кристаллические вещества, которые могут быть перекристаллизованы из индифферентных органических растворителей.

Пример. Смесь 35,4 г (0,6 моля) ацетамида и 0,3 г р-толуолсульфокислоты, помещенную в прибор Винклера, обрабатывают 1,4 молями карбонилметилена. Внешним нагре:43

вайием тбмпературу реакционной смеси поддерживают первые 5 МЙ1Н. при 80°, ai затем снижают до 60°.

Окрашенную в темный цвет реакционную смесь перегоняют в вакууме; получают 20 г уксусного ангидрида и 46,5 г (50,6% от теории, считая на ацетамид) триацетилазота,

точка иипевия 90-91°/13 лш, d4 1,1313, rt D 1,4497. Бесцветная жидкость при 7° застывает в белую кристаллическую массу.

Предмет изобретения

Способ получения триацилазотов общей формулы СНзСОЫ(СОК ) (COR), Где водород, алкил, алкоксил, R - алкил, алкоксил, отличающийся тем, что амиды или имиды насыщенных алифатических кислот или эфиры карбамйновой кислоты обрабатывают карбонилметиленом в присутствии небольщих количеств сильных кислот, например, серной, фосфорной или ароматических сульфокислот.

А