Способ получения диацилимидов Советский патент 1949 года по МПК C07C231/08 C07C233/90 

где: , А1к, Ar и , А1к,Аг, ОА1к.

Оптимальными условиями являются: температура 20-60°, наличие 0,001-0,005 моля кислоты на моль амида и некоторый избыток -сетена на взятый амид. Необходимо обеспечить достаточное время :оприкосновения кетена с амидом (последний может браться в твера,ом или расплавленном виде, или 3 виде раствора в инертном раствоэителе). Выделение диацилимида тегче всего может быть достигнуто })ракционированием реакционной ;меси в вакууме.

В качестве побочных продуктов юлучается нитрил RCN, соответ;твующий взятому амиду, и ангид16

рид кислоты (R2CHCO)2O, соответствующей взятому кетеиу.

Пример. Смесь 17,7 г (0,3 моля) ацетамида и 0,2 г пара-толзол-сульфокислоты помещают в прибор Вииклера; внешт1им нагреванием в приборе поддерживают температуру в 80° в первые минуты реакции, а затем на уровне 60°. Через прибор пропускают 0,4 моля карбонилметилена. В результате фракционирования реакционной смеси получают 0,5 г ацетонитрила, 7,5 г уксусного ангидрида (точка кипения 46-50714 .илг) и 20 г (66,6% от теории, считая на амид) диацетилямида (точка кипения 112-114°/14 .илг.

точка плавления 78°). Возгонка темного остатка в перегонной колбе дает небольшие количества 2,4 -двметил -6 -ацетиламинопиримидина - продукта тримеризации и ацетилирования ацетовитрила.

Аналогичным путем получают следующие диацилимиды (первая цифра в скобках дает точку плавления полученного имида, вторая показывает его выход в процентах от теория на взятый амид); ацетилформимид (70°; 40,5%), ацетилпропионимид {86°; 47,8%), н-бутирилацетимид (58-59°; 22%), бензоилацетим-ид (112-114°; 37,4%), Nметилдиацетилимид (точки кипения 192°/760 мм; 66%), диацетаиилид (37,5°; 78,1 %), ацетилуретан (79-80°; 87,8%).

Предмет изобретения

Способ получения диацилимидов общей формулы

.R

RCON

сосн.

где , алкил, алкоксил, арил; R Н, алкил, арил, отличающийся тем, что карбонилметиленом действуют на амиды алифатических или ароматических .кислот, либо на эфиры карбаминовой кислоты в присутствии каталитических количеств сильной кислоты (например, серной, фосфорной) или ароматических сульфокислот.