Способ получения бета,бета-дигалоидпропионовых альдегидов Советский патент 1958 года по МПК C07C47/14 C07C45/00 

Изобретение относится к способу получения р, 3 - дигалоидпропионовых альдегидов, которые обладают высокой реакционной способностью, что дает возможность широко применять их для синтеза важных классов органических соединений. Эти альдегиды легко отщепляют галоидоводород, а также образуют с азотсодержащими реагентами на альдегидную группу кристаллические производные, причем последние также очень легко теряют галоидводород, переходя в соответствующие производные |3-галоидакролеина.

Особенность описываемого способа получения р, -дигалоидпропионовых альдегидов состоит в том, что соединения общей формулы:

Xi ХгСНСНгСН (

OR

где: Х2 и Х - галоид, R - алкил или ацил, подвергают гидролизу действием воды при комнатной температуре.

Пример получения 3,3-дихлорпропионового альдегида. Эмульсию 10 г 1,1-трихлор-З-метоксипропана в 125 мл воды встряхивают в течение 3 час. при комнатной температуре, затем отделяют водный слой. К остатку прибавляют 25 мл воды и продолжают встряхивание в течение часа, после чего вес нерастворившегося остатка не превышает 1-1,5 г.

Соединенные водные растворы насыщают хлористым натрием и экстрагируют хлористым метиленом. Экстракты сущат сернокислым магнием, растворитель удаляют в вакууме при комнатной температуре и остаток перегоняют в токе азота. Получают 5,0 г (70%) р,р-дихлорпропионового альдегида в виде бесцветной с резким специфическим запахом жидкости, кипящей при

43-44 (10 мм), 1,4460;

d42o 1,3579; MR 25,87.

Из полученного |3, ,3 -дихлорпропионового альдегида были получены

егО производ1ше: п-нит зофенилгидразон с т. пл. 101° (с разложением), семикарбазон с т. пл. 72-74° (с разложением), димедоновое производное с т. пл., 127-128,5°.

fi, р-дихлорпропноновый альдегид может быть получен также аналогичным путем, исходя из 1,1-дихлор3-бром-З-ацетоксипропана, Прн длительности гидролиза, равной б час. с выходом в 35%.

Пример получения (3, |:)-диоромпионового альдегида.

,р-дибромпропионовый альдегид получают аналогичным путем из 13,3 г 1,-дибром-3-хлор-3-метоксипропана. После фракционирования в вакууме в токе азота получают 6,5 г (60%) дибромпропионового альдеЯ 20

гида с константами: ;, 1,5385;

,0769; MR 32,40. D

Из полученного р,3 -дибромпропионового альдегида бьити гголучены его производные:

«-Н1 трофенп: гид)озон с т. ii,;i. 80-82° (с разложение.м), ceNrHKa|)базон с т. пл. 124,5-126° (с разложением), димедоповое

нроизводпое с т. пл. 118,5°.

Предмет изо б р е т е н и я

Способ получения (3, j3 -дигалоидопропноновых альдегидов, отличающийся тем, что соединения

7 общей формулы ХгСНСРЬСН-(

OR,

где Хг и Xi - галоид, R-алкнл или ацил, подвергают гидролизу действием воды при комнатной те.мпературе.