Фунгицидное средство Советский патент 1980 года по МПК A01N37/22 C07C103/34 

154) ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО

1

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с грибковыми заболеваниями растений, а именно к фунгицидному средству на основе производных анилина.5

Близким по технической структуре к новым соединениям являются соединения общей формулы

О

где, R - хлор, нитро, С - С(, -алкил, С - Cj,-anKOKCH,15 п 0,1,2-, R - С - Cj, -алкилен, R - С -алкил. Со,- Cg-циклоаклкил, С - Се, -алкокси. фенил; О -С-ОН,-С - о алк, где алк С Сю-алкил, MOHo-N-алкилкарбамоил, обладающие гербицидной активностью И.. 25 Известно фунгицидное средство,содержащее действующее начало - N-(2-метилфурилкарбонил)-2,6-диметиланилин и обычные добавки . Однако оно недостаточно эффективно, 30

Целью изобретения Является изыскание нового фунгицидного средства на основе производных анилина, обладающего усиленным фунгицидным действием.

Указанная цель достигается использованием в качестве производного анилина соединения общей формулы

10 К„- метил, этил, метокси, водород, метил, бром, Rj- водород, метил; метил., этил; водород, пропил, тиоцианометил, цианоэтил, хлорзтил, пропенил, циклопропил, чем общее число атомов углерода руппах R , RI, R,j и R не более bblH, в количестве 0,1-95 вес.%.. Форки применения препаратов обыч. Соединения формулы I получают при взаимодействии анилина юрмулы , с соединением формулы Hae-X-COSRgUN) и далее.полученное соединение формулыHH-X-COSRs взаимодействует с соединением формулыНО - СОВ, или реакционоспособным галогенидом кислоты, ангидридом кислоты, сложным Э:фиром или амидом, преимущественно с галогенидом или ангидридом. В указанных формулах R, R, Л, R4 , имеют указанные для формулы Т значения, в то время как НаЕ в формуле II является галогеирм, преимущественно хлором или (5рощзм. В качестве галогенидов кислоты производимых из соединений.формулы п едпочтительными являются бромиды кислоты. Преврсицения могут проводиться в присутствии или отсутствии инертных по отношению к участникам реакции Р1астворителей или разбавителей. К примеру,, принимаются во внимание: ал фатические или ароматические углеводороды, как бензол, толуол, ксилолы петролейный эфир; галогенированные углеводороды, как хлорбензол, метиленхлорид, этиленхлорид, хлороформ, простые эфиры и эфироподобные соединения, как диалкиловый эфир, диоксан тетрагидрофуран нитрилы, как ацетонитрил; N , N-диалкилированные , как диметилформамид; диметилсульфоксид, кетоны, как метилэтилкетон и смеси таких растворителей друг с дру гом, реакционные температуры лежат между О и 180®С, преимущественно ме)сду 20 и 120С. В некоторых случая в Особенности при применении ацилгал генидов, ацилирование проводится в присутствии связывающего кислоту соответствующего конденсирую-цего средства. В качестве таковых принимают во внимание третичные амины, как триалкиламины (например, триэтиламин),пиридин и пиридиновые основания, или неорганические основания, как окислы и гидроокиси, гидрокарбо наты и карбонаты щелочных и щелочно земельных металлов, а также ацетат натрия. Кроме того, в качестве связывающего кислоту средства может служить избыток действующего анилинового производного формулы II. Согласно изобретению реакционная ступень ацилирования соединений формулы IV может осуществляться также без связывающего кислоту средства, причем при применен11и гапогенида кислоты V пропускание азота показано для удаления образугадегося галогенводорода. Если реакция проводится без связываюцего кислоту средства, диметилформамид, как правило, действует катапизирующе. Соединения формулы I обладают асимметричным углеродным атомом (С). Если при получении не применяются оптически активные исходные материалы, то неизбежно добиваются диастереоизомерной смеси. Поскольку в последующем ничего не помечено, при упоминании активного вещества формулы 1 всегда понимается диастереоизомерная смесь., При мер 1. Получение N-(1 -метилтиокарбонил-этил) -N - (|Ь-хлорэтилкарбонил)-2-метил-б-этиланилина формулыСНг-СНгС А. Получение исходного вещества: N - (1 -метилтиокарбонилэтил )-2-метил-6-этиланилина. ь 27 г 6-этил-2-метиланилина, 40 г тиометилового эфира 2-бромпропионо вой кислоты, 18,4 г бикарбоната натрия и lOiD мл хлорбензола нагревают в течение 24 ч с обратной флегмой, охлаждают, разбавляют 150 мл воды и экстрагируют с диэтиловым эфиром. Экстракт сушат над сульфатом натрия, фильтруют, эфир и хлорбензол выпаривают и сырой продукт перегоняют в вакууме точка кипения 170-174 0 14 мм рт.ст. Б. К 23,7 г полученного по примеру IA тиометилового. эфира в 200 мл абсолютированного толуола при перемешивании при комнатной температуре прикапывают 15,2 г хлорида 3-хлорпропионовой кислоты в 100 МП абсолютированного толуола. После затухания слабо экзотермической реакции перемешивают дальше в течение 10 ч, далее нагревают 2 ч с обратным холодильником, затем охлаждают, промывают 10 мл насыщенного содового раствора и дважды небольшим количеством воды, сушат над сульфатом натрия и фильтруют. После выпаривания толуола остаток путем растирания с петролейным эфиром кристаллизуют. После перекристаллизации в смеси торовой суспензией Pfasmopara viticota с нижней .стороны листьев. Спустя сутки после пребывания во влажной кабине растения опрыскивают отваром 0,006%-ного активнодействукщего вещества, приготовленным из порошка активного вещества. После этого растерия в течении 7 суток находятся во влажной кабине. Были обнаружены симптомы заболевания контрольных растений. Число и размер мест с инфекцией обработанных растений служат масштабом оценки активности ni)Oверенных- веществ.

Результаты испытаний представлены в т абл, 5,

Вещество у которого наблюдается 50%-ное или более поражение грибком, для практических целей неприменимо,

П р и м е р 4, .

Действие против Pythium debaryanum Beta vu tga г i s (сахарная свекл ai).

Действие после обработки почвы.

Грибок культивируют на стерильных зернах овса и подмешивают в смесь земли с песком. Зараженную таким образом землю высыпают в цветочные горшки и высеваиот семена сахарной свеклы. Тут же после посева землю поливают водной суспензией испытываемого вещества (20 мг/л активного вещества на объем земли).

Затем горшки помещают в теплицу при 20-24с на 2-3 недели.

Землю равномерно увлажняют легким опрыскиванием водой. При оценке испытания определяют рост растений сахарной свеклы, а также количество здоро5 вых и больных растений,

После обработки 3 и 17 активными веществаг-и проросло более 80% здоровых растений.

Таким образом, предложенное фун0 гицидное средство обладает усиленным действием,

Таблица 1

Таблица 2

7 9

8

10 10

15 15

10

11

78473112

Продолжение табл. 4