Способ получения 2-хлорэтилформиата Советский патент 1980 года по МПК C07C67/00 C07C69/62 

1

Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно к улучшенному способу получения 2хлорэтилформиата, который используют в качестве пластификатора.

Известен способ получения 2-хлорэтилформиата путем взаимодействия формальдегида и хлорэтилового спирта в кипящем бензоле, в присутствии серной кислоты 1. Однако выход 2-хлорэтилформиата не превышает 60%.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 2-хлорэтилформиата путем обработки 1, :5-диоксолана хлором, в присутствии катализатора, йода, при 80-83°С в течение 3 дней. ВьЬсод целевого продукта составляет 50% 2.

Недостатком способа является низкий выход целевого продукта.

Цель изобретения заключается в повышении выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 2хлорэтилформиата путем обработки 1,3-диоксолана гексахлорэтаном в присутствии катализатора азоизобутиронитрила,при температуре 60-80 С и соотношении 1,3-диоксолан:гексахлорэтан:азоизобутиронитрил 1-2:1:0,10,15. Выход целевого продукта 8090%.

Отличительным признаком процесса является использование в качестве хлорирующего агента - гексахлорэтана, в качестве катализатора - азоизобутиронитрила, и проведение процесса при соотношении 1,3-диоксоланs

0 гексахлорэтан:азоизобутиронитрил .1-2:1:0,1-0,15 при 60-80°С.

.Пример 1.В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром 15 и обратным холодильником, загружают 0,5 моля (37 г) 1,3-диоксолана, 0,5 моля (118,5 г) гексахлорзтана и, 0,075 моля (12,3 г) азоизобутиронитрила. Таким образом, соотношение 20 1,3-диоксолан:гексахлорэтан:азоизобутиронитрил составило 1:1:0,15. Реакцию проводят при в течение 10 ч. Смесь охлаждают, выделяют перегонкой при атмосферном давлении 25 43,4 г 2-хлорэтилформиата (выход 80%) с т.кип., 1,4250.

Найдено,%: С 33,4; Н 4,9; с1 32,9. С Н О СР

Вычислено,%: С 33,2; Н 4,6; Се 32,1 30 ИК-спектр, 1723 см (С-СС).

Пример 2„ Аналогично примеру 1, температура реакции , продолжительность 8 ч. Выделено 46,1 г (выход 85%) 2-хлорэтилформиата.

Пример 3. Аналогично примеру 1, температура реакции 80°С, продолжительность б ч.

Выделено 45,0 г (выход 83%) 2-хл оЬэтилформиата.

Пример 4. Аналогично примеру 1 загружают 0,75 моль (55,5 г) 1,3-диоксолана, 0,5 моля (118,5 г) гексахлорэтана и 0,075 моля (12,Зг) азоиэобутиронитрила. Таким образом, соотношение 1,3-диоксолан:гексахлорэт ан:азоизобутиронитрил составило 1,:5-1;0,15. Выделяют 43,7 г (выход 81%) 2-хлорэтилформиата,

Пример 5. Аналогично примеру 1 загружают 1 моль (74 г) 1,3-дйоксолана, 0/5 моля (118,5 г) гексахлорэтана и 0,075 моля (12,3 г) азоиз1обутиронитрила. Таким образом, соотношение 1,3-диоксолан:гексахлорэтан азоизобутиронитрил составило 2:1:0,15

Выделяют 45,0 г (выход 88%) 2-хлорэтилформиата.

Пример 6. Аналогично примеру 1 загружают 0,5 моля (37 г) 1,3диоксолава, 0,5 моля (118,5 г) гексахлорэтана и 0,06 моля (9,8 г) азоизо. бу|тиронитрила.

Таким образом, -еоотношение 1, 3-диоксолан :гексаХлорэтан: азоизобутиронитрил составило1:1:О,12. Выделяют 42,7 г (выход 79%) 2-хлорэтилформиата.

Пример 7. Аналогично -примеу 1 загружают 0,5 моля (37 г) 1,3иоксолана, 0,5 моля (118,5 г), гексалорэтана и 0,05 моля (8,2 г) азоизобутиронитрила. Таким обра:зом, соотношение 1, 3-диоксолан; гексахлорэтан: азоизобутиронитрил составило 1:1:0,1 ыделяют 42,6 г (выход 79%) 2-хлорэтилформиата.

Использование предлагаемого способа позволяет: увеличить вызсод целевого 2-хлорэтилформиата на 30% за счет применения более мягкого хлорирующего агента, дающего возможность селективного присоединения атома хлора.

Формула изобретения

1. Способ получения 2-хлорэтилформиата путем обработки 1,3-диоксолана хлорирующим агентом при нагревании, в присутствии катализатора, отличают- и йся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве хлорирующего агента используют гексахлорэтан, в качестве катализатора - азоизобутиронитрил, и процесс проводят при соотношении 1,3-диоксолан:гексахлорэтан:азоизобутиронитрил 1-2:1:0,1-0,15 при 60-80 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1,Contardi, Ercoli nternat Congr, Ghem. (Madrid) 1934,5, 163.

2.L.Cort, R.Pearson. O.Chem.Soc. 1960, 1682 (прототип).