Способ получения замещенных тиоуреидобензола Советский патент 1980 года по МПК C07C157/12 

при комнатной температуре при переме шивании, после чего смесь нагревают и выдерживают при действии обратного холодильника 1 ч. Затем смесь, содер жащую образовавшийся этоксикарбонилизотиоцианат охлаждают до комнатной температуры и к охлажденной смеси при перемешивании добавляют 6,8 г (0,04 моль)-N,М-диметил-о-фенилендиамина. Далее реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 30 мин и выливают в воду. Смесь филь труют, полученные кристаллы промываю водой и высушивают. Получают 11,3 г (0,04 моль) сырых по степени чистоты кристаллов 1-(N,Н-диметиламино)-2-(3-этоксикарбонил-2-тиоуреидо)-бензола. Кристаллы имеют температуру плавления 110°С После перекристаллизации из водного раствора метанола получают светложелтые кристаллы, имеющие т.пл. 111- 113°С. Найдено,%: С 53,75; Н 6,42; 15,85. Cf2H,7 N302 Н 6,37j Вычислено,%; С 53,93, N 15,73. и р и м е р 4. 1-Бензилиденамино-2-(З-метоксикарбонил-2-тиоуреидо)бензол. 10,4 г (0,11 моль) метилхлорформата постепенно добавляют к 11 г (0,11 моль) сухого тиоцианата калия растворенного в 30 мл ацетона, при комнатной температуре при перемешива нии, после чего смесь выдерживают. 30 мин при действии обратного холодильника. Смесь, содержащую полученный метоксикарбонилизотиоцианат охлаждают и выдерживают при температуре ниже - 5 С на охлаждающей смеси .К этой смеси добавляют по каплям раствор 19,6 г (0,10 моль) 2-бензилиде аминоанилина в 30 мл ацетона, причем реакционную смесь выдерживают при температуре ниже -5 С на охлаждающей смеси при перемешивании. Затем реакционную смесь выдерживают при комнат ной температуре 30 мин при перемешивании. Путем добавления к смеси примерно 200 мл воды получают светло-желтые кристаллы, выпадающиев осадок. Смесь фильтруют, применяя отсасывание, полученные кристаллы промывают водой и высушивают. После перекристаллизации из этанола получают 25 г кристаллов, имеющих температуру разложения 145-146 с. Найдено,%: С 61,37; Н 4,75; N 13,37; S 10,25 С 16 Н,5 N.,025 Вычислено,%: С 61,34; Н 4,79; N 13,42, S I0,22j П р и м е р 5. 1-(3-N,N-Диметилтиокарбамоил-2-тиоуреидо)-2-{3-метоксикарбанил-2-тиоуреидо)-бенэол. 20 мл ацетонового раствора, содержащего 7,3 г (0,05 моль) свежеприготовленного диметилтиокарбамоилизотиоцианата добавляют по каплям к 11,3 г (0,05 моль) 2-(3-мeтoкcикapбoнил-2-тиoypeидo)-aнилинa в 50 мл ацетона, причем реакционную смесь выдерживают при температуре ниже на охлаждающей смеси при перемешивании, затем выдерживают при комнатной температуре 1 ч при перемешивании. Затем из смеси отгоняют ацетон при уменьшенном давлении и остаток промывают водой. Применяя перекристаллизацию из этанола, из остатка получают 12 г кристаллов, имеющих температуру разложения 148-149°С. Найдено,%: С 41,85, Н 4,60, N 18,85:, S 25,80 c, 50283 Вычислено,%: С 41,94, Н 4,58; Н 18,87 S 25,88. Соединения, полученные по предложенным способом, могут быть превращены в соответствующие соли присоединением соответствующих кислот. Некоторые полученные типичные соединения перечислены в таблице, причем указаны значения температуры плавления или температуры разложения (р) для каждого из соединений.

2-(З-Метоксикарбонил-2-тиоуреидо)-анилин

184-185 (р)

2-(З-Этоксикарбонил-2-тиоуреидо) анилин

162-162,,5 (р)

ачн-с-мн-с-о-снС ц CH-j, 2-(3-изо-пропокси-карбоццнил-2-тиоуреидо) анилин

137-138

Продолжение таблицы

Продолжение таблицы HH-.C-1IH-C-OC2H NH-CII j О UH-(-lfH-C-0(J2H $ (i IfH-C-O-CH II KH-C-litH-jj-OtiHs 0 TsTH-C-OCaHg 1-Бензамидо-2-(3-этоксикарбонил-2-тиоуреидо)бензол 192-193 1-Метоксикарбонамидо-2-(З-этоксикарбонил-2-тиоуреидо) бензол 1б8-170(р) 1-Этоксикарбонамидо-2-(3-мётоксикарбонил-2-тиоуреиидо)бензол 147-149(р)

Продолжение таблицы

148-149 (р)

159-160 (р)

145-146

183-183,5 (р)

$ о

1-{4-Нетоксибензилиденамино)

IIв .

O-ifH-d-oclHj -2-(3-мeтoкcикapбoнил-2-тиoypeидo)бeнзoл

tО

-1ГН-С-0 }2Н5

1-(3-Нитробензилиденамино)-2-(З-этоксикарбонил-2-тиоуреидо)бензол

Формула изобретения

Способ получения замещенных уреидобензола общей формулы

HH-C-SH-tf-OKi Z

159-159,5 (р)

185 (р)

где X - водород, хлор, метил, нитроrpynnaj

Z - или -N R алкил Сц- С, Rj- водород, метил, R водород, метил, фор№1л, Cjj- алкилкарбонил, циклопропилкарбонил, бензоил. С С -алкоксикарбонИл, алкиламинокарбонил, тиоформил, незамещенный или замещенный Сд- алкилом ами нотиокарбонил, 3,3,-диметилуреидотиокарбонил, .3,3-диметиЛтиоуреидотиокарбонил, незамещенный или замещенный хлором, нитро- или метоксигруппой бензаль, или их солей, отличающий-: с я тем, что замещенный анилин общей формулы где X и 2 - имеют указанные зна чения, подвергают взаимодействию с замещенным карбонилизотиоцианатом общей фор мулы. SdK-c-ORt где R.J - имеют указанные значения, с последуюцим выделением целе вого продукта в виде основа ния или соли. Приоритет по признакам. 18.06.68 при X - водород, хлор, метил или нитрогруппа, Rt- метил, этил, RjR , КЗ-БОДОрод или Rg врдо род и Rj- метил, R 2 и Яз водород и R3- метил. водород, R,,; R2-вoдoRJ- аминотиокйрбонил, метил ами нотиокарбонил, этил, водород, , Rj-водород, Cj- Сд-алкиламинокарбонил , этоксикарбонил, R - метил, X - водзюрод, Z -N R2 Rji R и водород, метил, водород Z--NR R RjH Rj,-водород или R2-вoдopoд и Rj- циклопропилкарбонил,бензоил,формил, Cj|С -алкиламинотиокарбонил,3,3-диметилтиоуреидотиокарбонил, 3,3-диметилуреидотиокарбонил, тиоформил, . - N Яд , Яд- незамещенный или за мещенкый хлором, нитро- или метоксигруппой бензаль, 0 -04-сШКЙЛ. формации, при экспертизе 57723, 67 (прототип)