Способ получения перхлорпиридина Советский патент 1981 года по МПК C07D213/61 A01N43/40 

Изобретение относится к усоверlueHCTBosaH ному способу получения пер хлорпи1ждина, который применяется в качестве гербицида и как промежуточный продукт для синтеза биологически активных соединений. Известен способ получения перхлор пиридина, заключающийся в том, что с1мид пентахпор-2,4-пентадщеновой кис лотал с пятихлористым фосфором раство ряют в aScoJBOTHOM бензоле в течение 3-4 ч, затем реакционную массу кипятят 6ч, бензол Отгоняют, оставшуюся смесь на ревают до 160-180 С вьщерживают при этой температуре еаде 0,5 чП1К недостаткам способа относятся применение абсолютного бензола, необходимость его Последующей отгонки что усложняет технологию процесса, а также его длительность. Цель изобретения - интенсификация и упрощение технологии процесса получения перхлорпиридина. Цель достигается тем, что вэаи « действие амида пентахлор-2,4-пвнтадиеново1| -кислоты с пятихлористым фосфором осуществляют при нагревании и давлении 4-58 anvt. Прсадесс предпочтительно осуществляют при температуре 170-190 С и давлении 4-10 атм. Отличительньм признаке способа является проведение процесса при давлении 4-58 атм. Прюведение реакции взаимодействия пентаклор-2,4-пентадиеновой кислоты с пятихлористым фосфором пцж иовышенном давлении позволяет отказаться от применения абсолютных органических растворителей, их последующей отгонки и регенерации,что упрощает технологию процесса и сокращает его проведения на 10 ч. Пример 1. В автоклав емкостью 1 л, снабженный манометром, электрооОогревом и терлюпарой, по- меиают 134,75 г (0,5 моль) амида пентахлор- 2, 4-пентада1еновой кислоты и 104,5 г (0,5 моль) fClf. Смесь нагревают до 170с при давлении 1 атм . и охпахяааот. Полученный осадок отделяют, прояывают водой и сушат. Выход продукта 53,38 г (42,3%), т.пл. 120-123 С. Перекристаллизация из адетона дает 50,38 г (40,0%) перхлорпиридина, т.пл. 125-126 С. Пример2.В автоклав помещаю 269,5 г (1 моль) амида пентахлор-2,4-пентадиеновой кислоты и 250 г (1,2 моль) . PC Смесь нагревают д 190 С при давлении 58 атм и охлаждают. Полученный осадок отделяпот,пр мывают водой, сушат. Выход 128,84 г (51,3%) продукта, т.пл, 115-121 С. Лерекристаллиэация из ацетона дает 126,48 г (50,4%) перхлорпиридина, т.пл. 125-12бс. Пример З.В автоклав помещают 269,5 г (1 моль) амида пента хлор-2,4-пентё1диеновоЙ кислоты и 208,24 г (1 моль) PC ly. Смесь нагревают до при давлении 9 атм и охлаждают. После описанной в примере 2 обработки получают 184,1 г (73,3%) целевого продукта-, т.пл. 1 . Перекристаллизация из ацетон дает 175,5 г (70,0%) перхлорпиридин т.пл. 125-126 С. П р и м е р 4. В автоклав помешают 269,5 г (1 моль) амида пентахл -2,4-пентадиеновой кислоты и 250 г (1,2 моль) PCIj. Смесь нагревают до при давлении 10 атм и охлаждают. После вьлиеописанной обравоткк получают 190,1 г (75,7%) целе вого продукта, т.пл. 119-123 С. Перекристаллизация из ацетона дает 176,1 г (70,0%) перхлорпиридина, т.пл. 125-126. Пример 5. В автоклав помещают 134,75 г (0,5 моль) амида пентахлор-2,4-пентадиеновой кислоты и 156,18 г (0,75 моль) VClf, Смесь нагревают до при давлении 4 атм и охлаждают. После обработки, описанной выше, выделяют 111,4 г (88,5%) целевого продукта, т.пл. 114120С. Перекристаллизация из ацетона дает 96,0 г (76,2%) перхлорпиридина, т.пл. 125-12бс. Предложенный способ позволяет сократить время, упростить технологию процесса за счет сокращения числа стадий и исключения применения абсолютного бензола и получать целевой продукт с выходом 50-76%. Формула изобретения 1.Способ получения перхлорпиридина взаимодействием амида пентахлор-2,4-пентЕщиеновой кислоты с пятихлористым фосфорсян при нагревании, отличающийся тем, что, с целью интенсификации и упрощения технологии процесса, его ведут при давлении 4-58 атм. 2.Способ по п.1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что процесс проводят при 170-190 С. 3.Способ по пп. 1 и 2, о т л ичающийся тем, что процесс ведут при давлении 4-10 атм. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. А. Roedig, К. Grohe. Новый синтез перхлорпиридина - Chem. Вег., 1965, 98, № 3, 923 (прототип).