Способ очистки углеводородов с 4- с 7 Советский патент 1978 года по МПК C07C7/01 

а примеры 4-1.0 - аля иппюстрации настоящего изобретения. Пример. 1ОО г изопрена, сооержащего 0,03% ЦПД, О,01% ей -ацети леновых углеводородов, и 8 г 50%-ного раст)зора триизобутипалюминия (ТИБА) в толуоле загружают в токе аргона в сухую стеклянную ампулу емкостью 250 мл. Ампулу герметично закры вают и помещают в термостат, где выдерживают при в течение 2ч при перемешивании. Затем изопрен отгоняют и анализируют на микропримеси. В отогнанном изопрене содержалось О,ОЗ% ЦПД и 0,005% К -ацетиленовых углеводородов. П р и м е р 2. Опыт повторяют аналогично описанному в примере 1, смесь выдерживают в течение 5 ч. После отгон ки в изопрене обнаружено 0,03% ЦПД и 0,0002% об -ацетиленовых соединений П р и м е р 3. Опыт проводят анало гично описанному в примере 1, но в качестве реагента исползззуют триизопропилалюминий. Отогнанный изопрен содержит 0,03% ЦПД и О,0003% ой -ацетиленовых углеводородов. П р и м е р 4. В сухую трехгорлую колбу, соединенную с обратным холодильНИКОМ, закрытым хлоркапьииевой трубкой, загружают 4О мл абсолютного диэтилового эфира и 5 г стружек магния. В колбу постепенно добавляют из капельной воронки 27,4 г бромистого бутила, мольное соотношение магний:бромбутил 1,2:1. После окончания реакции жидкий слой из колбы переводился в куб ректификацион- колонны для отгонки эфира. 7 г полу ченной кубовой жидкости (смеси магний- органических соединений с бромистым бутилом) и 9 г ТИБА вводят в ЮО г изопрена, содержащего ЦПД,о ацетиленовые углеводороды, карбонильные и азотистые соединения. Полученную смесь в герметич но закрытой ампу/ю помещают в термостат, где выдерживают при 7О С в течение 2 ч при перемешивании. Затем изопрен отгоняют и анализируют на микропримеси.

Содержание примесей в изопрене до и после отгонки приводится в табл. 1.

Весовое соотношение алюминийорганическое соединение: продукт взаимодействия ме1Гния с галогенуглеводородом составляет 1,3:1.

П р и м е р 5. 12,5 г. смеси магнийорганических соединений с галогенугле- водородом, синтезированной в примере 4,

Содержание примесей до и после очистки дано в табл. 4.

Весовое соотношение ТИБА: продукт взаимодействия магния с галогенуглеводородом составляет 0,01:1,

Примере. Синтезированную, как в примере 4, смесь магнийорганических соединений в количестве 2 г и триэтилалюминия в количестве 3 г вводят в 1ОО г изобутипена, содержащегооб-ацетиленовые углеводороды, карбонильные и азотистые соединения. Полученную смесь выдерживают при 100 С в течение ЗО мин и 25 г ТИБА вводят в 100 г бутациена, содержащего ЦПД, oi-ацетиленовые углеводороды, кислород- и азотсодержащие соединения. Полученную смесь в герметично закрытой ампуле помещают в термостат, где выдерживают при 20° С в течение 4 ч при перемешивании. Затем бутадиен отгоняют и анализируют на микропримеси. Содержание примесей в бутадиене до и после очистки приводится в табл. 2. Весовое соотношение алюминийорга- ническое соединение;продукт взаимодействия магния с галогенуглеводородом составляет 2:1. Примерб, В сухую трехгорлую колбу, соединенную с обратным холодильником, закрытым хлоркапьциевой трубкой, загружают 1ОО мл абсолютного диэтилового эфира и 24,3 г стружек магния. В колбу постепенно добавляют из капельной воронки 10 г хлористого бензола, (моггьное соотношение магний : галоген углеводород 12,5:1). Температура реакайн ЗО-40 С. Затем отделяют непрореагировавший магний и отгоняют эфир. 1 г продукта взаимодействия магния с галогенуглеводородом и 1ОО г триизопропилапюминия смешивают с 1ООО мл изопрена и помешают в ампуле в термостат и в качапку. Перемешивание ведется в течение 50 мин при температуре 65 С. Затем изопрен отгон яют и анализируют. Содержание примесей в изопрене до и после очистки дано в табл. 3. Весовое соотношение триизопропилалюминий: продукт взаимодействия магния с галогенуглеводородом составляет 1ОО: 1. Пример. Еэерут 1ОО г продуктов взаимодействия магния с хлористым бензолом, синтезированных в примере 6, и 1 г ТИБА и загружают в 50О мл изопрена. Ампулу термостатируют при 80 и ведут перемешивание в течение 1,5ч. Затем изопрен отгоняют и анализируют.

при перемешивании, поспе чего изобутипен отгоняют и анализируют на микропримеси. Содержание примесей в изобутипене до и после очистки приведено в табп. 5,

Весовое соотношение триэтилалюминий: продукт взаимодействия магния с галогеуглеводородом составляет 1,5:1,

П р и м е р 9. 0,2 г магнийорганических соединений, синтезированных, как в примере 4, и 0,3 г триизопропилалю- МИНИН вводят в 10О г толуола, содержащего азотистые и сернистые соединения. Подученную смесь в ампупе помещают в термостат, где выдерживают при 100 С в течение 1 ч. Затем толуол отгоняют и анализируют на микропримеси. Содержание примесей в толуоле до и поспе отгонки приведено в табл„ 6.

Вессеое соотношение триэтилалюмнний продукт взаимодействия магния с галогеуглеводородом составляет 1,5:1.

Пример 10. В заполненную азотом четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, ка36

6

пельной воронкой и термометром, помешают 13,4 г магния в виде стружки и 2 кристаллика йода. Магний активируют нагреванием до по5геления паров йода;; после охлаждения до комнатной температуры к активированному магнию постепенно добавляют раствор 40,2 г хлористого пропила в 1ОО мл гептана. Реакцию проводят при температуре 8О-85 С и мольном соотношении магний:хлористьгй пропил, равном ,О8:1. В результате синтеза получают смесь магнийорганических соединений с галогеналкилом в гептане. 21 г смеси магнийорганических соединений гептане и 4 г диизобутилалюминийхлоила вводят в 100 г цнклопентена, содержащего ЦПД, карбонильные соединения и cxi -ацетиленовые углеводороды. Полуенную смесь нагревают до 9О С и выдерживают при этой температуре в течение ЗО мин при перемешивании. Затем циклопентен отгоняют и анализируют на микропримеси.

Содержание примесей в циклопентене до и после очистки приведено в табл. 7.

Таблица.

Т а б л и ц а 2.

Таблица 3.

636213

8 Таблица 4.

Таблица 5.

Таблица 6.

Таблица