Способ получения гидроксилсодержащих олигомеров пиперилена Советский патент 1980 года по МПК C07C35/02 

Изобретение относится к синтезу гидроксилсодержащих олигомеров диенов, конкретно к синтезу ранее не описанных гидроксилсодержащих олигоме ров пиперилена, представляющих собой смесь оксисодержащих изомеров производных пиперилена и небольшого количества () продуктов олигомерации пиперилена, и может найти применение в лакокрасочной промышленности. Известен способ получения гидроксилсодержащих полибутадиенов полимеризацией бутадиена в присутствии изо пропанола и перекиси при 130°С , поз воляющий получить полимер с линейными ненасыщенными алифатическими цепями с содержанием 1,4 вес.% гидроксильных групп Cl3Целью изобретения является синтез гидроксилосодержащих олигомеров пипе рилена. Поставленная цель достигается тем что пиперилев подвергают совместной циклоолигомеризации и гидратации в присутствии органического растворителя и воды на катализаторе-катионообменной смоле КУ-2 при 100-1200с и давлении-3-4 ати. В качестве органического раствори теля испоЛьзуют диоксан или изопропиловый спирт. Процесс ведут при молярном соотношении органической спирт: вода, равном 1,5:1 в течение 5-8 ч. Предлагаемый способ позволяет получать новые циклические олигомерные спирты с содержанием гидроксильных групп 8%. Пример. В актоклав загружают 65 г пиперилена, 132 г диоксана, воду дистиллированную 18 г (молярное соотношение компонентов и катионообменную смолу г. Автоклав нагревают до 110 С, максимальное давление в автоклаве 3 ати.Спад давления в автоклаве указыва-ет на окончание реакции. Суммарное время реакции 5 ч. После охлаждения автоклава до комнатной температуры полученный продукт отделяют от катионита и отгоняют непрореагировавшие реагенты. Температура кипения отгона 58-69°С. После осушки продукта с бензолом и отгонки растворителя получают продукт гидратации. Вес продукта 31 г Молекулярный вес продукта, определенный по методу криоскопии 240, бромное число 139% гидроксильной группы 7,5.

Пример2. В автоклаве загружают пипериленовую (Фракцию 170 г, изо- пропиловый спирт 226 г, воду дисталированную 45 г (мольное соотношение компонентов 1:1,5:1) и катионит КУ-2 8-34 г.

Автоклав нагревают до , максимальное давление в автоклаве 4 ати. Спал давления происходит после 8 ч ведения процесса. Дальнейшая о работ ка полученного продукта проводится по примеру 1. После сушки вес продукта гидратации составил 21 г.

ОН в продукте 8,4 г %,молекуляр- ный вес - 283. Температура кипения продукта более .

Показатели

Внешний

Соде |жание изопрена, %, Содержание 2-метил-2-бутена,

%г

Содержание пиперилена, %, Содержание ингибитора паратрётичного бутилпирокатехина(тБ1

. %,

Пример 3. В автоклав загружают реагенты в соотношении и количестве, .указанном в примере 2.

Температура нагрева автоклава , максимальное давление 5 . Спад дав- ления происходит через 7 ч ведения про цесса.

Дальнейшая обработка полученного продукта проводится:по примеру 1.

После ./сушки вес продукта гидратации 23 г. ОН-7,5%, молекулярный вес 276.

Состав технического пиперилена, используемого в синтезе, представлен в табл..1.

В табл. 2 представлена хар актё5 ристика продуктов, полученных по предлагаемому способу.

Т а блица

Показатели пипериленовой фракции . марка Б

Бесцветная, прозрачная, легкоподвижная жидкость.

2,0

80,0

0,01-0,03

72 222

7,6

55

4,845 358

О236 136

204

О157

О« 117 272

94

О 3-40

11,73

11,74

С20«340

11,75

25 42°

11,76

10 -(6

11,75

1S и 11,76

С20 Н 0,

11,7

Са&Ндо

Формула изобретения

iCnocoe получения гидроксилсодёржащих олигомеров. пиперилена, отличающийся тем, что пиперилен подвергают совместной циклоолигомеризации. и гидратации в присутствии органического растворителя и воды на катализаторе - катионообменной смоле при 100-12рс и давлении 3-4 ати.

Источники информации, принятые во внимание при зкспертизе

1. Патент США 3459814,кл. 260-635, 1969.