Способ получения кислых сернокислых эфиров аминоспиртов Советский патент 1980 года по МПК C07C143/14 A01N41/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛЫХ СЕРНОКР1СЯЬ Х ЭФИРОВ АМИНОСПИРТОВ

1

Изобретение относится к способу получения кислых сернокислых эфиров аминоспиртов общей формулы

и()2. ,K , ()

где R и R, - одинаковые или разные и означают водород или метил, которые находят применение в синтезе алкилениминов, исходных для получения различных пестицидов. Известен способ получения соединения общей формулы (1), где R и R равны и означают водород, дегидратацией кислой сернокислой соли моноэтаноламина при 105-115ОС в присутствии инертного растворителя, образующего азеотропную смесь с водой бензола,толуола, в смеси с их хлорпроизводными, с последующей отгонкой азеотропной смеси при интенсивном перемешивании..Процесс позволяет получать целевой продукт высокой чистоты с выходом 98-99% Недостатком известного способа является использование больших количеств токсичного растворите.ля.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения кислых сернокислых эфиров

5 аминоспиртов общей формулы (1), где Rи R, - одинаковые или разные и означают водород или метил, дегидратацией кислой сернокислой соли аминоспирта при 70-150Ос в среде кипящего растворителя - насыщенного углеводорода (октан, декан, фракция парафиновых углеводородов Сд-С) с отгонкой азеотропной смеси и рециклом растворителя. Непрерывный

5 процесс позволяет получать целевой продукт с чистотой 98-99% и таким же выходом 2j .

Недостатком известного способа является использование больших количеств растворителя с последующей регенерацией его.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается

25 способом получения кислых сернокислых эфиров аминоспиртов общей формулы (1), где R и R, - одинаковые или разные и означают водород или метил дегидратацией кислой сернокислой

30 соли соответствующих аминоспирто)

при нагревании, состоящем в том, что дегидратацию осуществляют в импульсном псевдоожиженном слое нагретых частиц целевого продукта или инертного .материала при введении кислой сернокислой, соли аминоспирта или ее водного раствора в или на слой и при подведении тепла с помощью газообразного ожижающего агента.

Предпочтительным является использование в качестве газообразного ожижающего агента-теплоносителя воздуха проведение дегидратации при температуре импульсного слоя 70-200С, и отношении массового расхода исходной сли к массе слоя, равном 1:2-5 и температуре исходной кислой сернокислой соли или ее водного раствора перед введением ее в/или на слой 70-150 С.

Отличительным признаком способа является осуществление дегидратации в импульсном псевдоожиженном слое нагретых частиц целевого продукта или инертного материала при введении кислой сернокислой соли аминоспирта или ее водного раствора вУили на сло и при подведении тепла с помощью газообразного ожижающего агента.

Процесс термической дегидратации кислой сернокислой соли проводят на поверхности частиц целевого продукта и (или) инертного сыпучего материала (песок, кварц), находящихся в состоянии импульсного псевдоожижения, а исходную соль или ее водный раствор вводят на/или в слой указанных частиц при определенном соотношении массы соли к массе слоя. Тепло, необходимое для протекания реакции и испарения выделяющейся воды, подводят к слою частиц с помощью нагретого газа (воздух, азот), инерттого по отношению к исходному и конечному продуктам. С помощью нагретого газа одновременно обеспечивают импульсное псевдоожижение слоя, а также удаление из него реакционной воды.

В импульсном режиме псевдоожижения вследствие эффективного теплои массообмена между частицами-слоя, с находящейся на их поверхности пленкой соли, и нагретым газом в пленке соли быстро протекает реакция дегидратации, в результате чего получают целевой продукт с высоким выходом Импульсный режим псевдоожижения слоя создаваемьзй путем прерывания газового потока с определенной частотой и скважностью, позволяет осуществлять процесс без слипания и комкования ча стиц слоя, и сответственно, без нарушений гидродинамических параметров процесса.

Непрерывность процесса обеспечивается введением в/или на слой диспегируемой с помощью известных устройств соли или ее водного раствора и выводом из слоя целевого продукта. При этом, если в начале процесса используют инертные частицы (песок) то в ходе процесса его полностью выводят из реактора, замещая образующимся готовым продуктом, и в дальнейшем процесс ведут в импульсном слое частиц целевого продукта. В отдельных случаях возможна работа на слое песка с постоянным возвращением его в аппарат после извлечения с поверхности целевого продукта известными методами.

Количество теплоносителя (ожижающего агента) и частота прерывания потока определяется размерами и конструкционными особенностями аппарата и необходимостью обеспечения условий импульсного псевдоожижения частиц сыпучего продукта, а именно расход нагретого воздуха будет зависеть от концентрации соли, скорости подачи раствора соли, размера частиц целевого продукта или инертного носителя в установившемся режиме. Температура импульсного слоя находится в пределах 70-200°С, в зависимости от термической устойчивости исходной соли и эфира и т. пл. последнего. Так например,, при получении сернокислого эфира изопропаноламина, имеющего т. пл. 236-238 -С, температура слоя не должна превышать .

Целевой продукт с выходом 95-99% и чистотой 93-99% получают непрерывным способом, исключая необходимость использования и регенерации больших количеств растворения.

Пример 1. Процесс получения кислых сернокислых эфиров аминоспиртов осуществляют на пилотной установке, в состав которой входят цилиыдроконический реактор с импульсным псевдоожиженным слоем, газодувка РГН-ЗООО, электрокалорифер мощностью 5 кВт, клапан-пульсатор с мм, система управления клапаном-пульсатором, система контрольно измерительных приборов. Температура в различных зонах реактора измерялась термопарами, давление У-образными манометрами, расход водного раствора кислой соли - ротаметром, Расход воздуха (ожижающего агента) - газовым счетчиком. Частота прерывания газового потока задавалась электронным регулятором частоты с диапазоном 1-10 Гц, скважность прерывания потока в интервале 0,30,8 долей периода.

Реактор с импульсным слоем состоит из футерованной газораспределительной камеры, опорнораспределительной решетки с рабочим диаметром 150 мм, выполненной из перфорированного листа с долей живого сечения 3,1% с наложенной на него сеткой из нержавеющей стали и рабочей камеры высотой 1800 мм и диаметром надело