Способ получения щелочных солей комплексов оксиэтилидендифосфоновой кислоты с металлами п группы Советский патент 1981 года по МПК C07F9/38 A61K31/663 

ционной смеси в течение 0,5-1,5 ч с последующей нейтрализацией полученного продукта щелочью при мольном соотношении оксиэтилидендифосфоновой кислоты, окиси или гидроокиси металла и щелочи, равном I :0,9 1,0:2,0 2,1.

Описываемый способ позволяет получать целевые продукты с выходами 90- 99%. Продукты, получаемые непосредственно из реакционной массы, имеют кристаллическую структуру, легко фильтруются, отжимаются, быстро высыхают и имеют постоянный состав.

Значительную роль в этом способе, в отличие от Известиото, «грает последовательность операций: к раствору оксиэтилидендифосфоновой кислоты (ОЭДФ) прибавляют окись (гидроокись) металла, дают выдержку в течение 0,5-1,5 ч и после этого прибавляют щелочь (едкий натр, едкое кали) в виде мелкораздробленного порошка или раствора в спирте.

Нарушение порядка введения реагентонз приводит к загрязнению целевых продуктов или к невозможности получения их в кристаллической форме. Так, например, добавление щелочи к раствору оксиэтилидендифосфоновой кислоты приводит к образованию дизамещенной щелочной солп ОЭДФ, которая выпадает ;в виде липких комков, неспособных в полной мере взаимодействовать далее с порошкообразными окислами металлов, которые обволакивают комки с поверхности.

Необходимость выдержки после добавяения окислов металлов к ОЭДФ диктуется следующим: сразу после прибавления окисла металла к ОЭДФ образуется метастабильный комплекс, растворимый в органическом растворителе. В кислой среде () в присутствии растворителя через 0,5-1,5 ч постепенно выпадает дизамещенный комплекс ОЭДФ с соответствующим металлом, который далее при реакции со щелочью образует целевой продукт. Если же раствор щелочи (или твердую щелочь) ввести в раствор метастабильного комплекса, не давая выдержки, то за счет увеличения рН среды он частично превратится в нерастворимый в воде тетразамещенный Комплекс металла, загрязняющий целевой продукт.

Маточные растворы после отделения целевых продуктов могут быть повторно и многократрго использованы в синтезе без дополнительной очистки и перегонки, что делает процесс практически безотходным.

Способ осуществляется следующим образом.

К раствору 1 моль о-ксиэтилидендифосфоновой кислоты в спирте или диметилформамиде прибавляют 0,9-I,О моль окиси (гидроокиси) металла, перемещивают массу в течение 0,5-1,5 ч, к образовавшейся 1суопензии -приливают раствор 2,0-

2,1 моль щелочи в спирте или прибавляют мелкораздробленную щелочь, дают выдержку 1-2 ч и осадок отфильтровывают. После сушки на воздухе получают целевой продукт с выходом 90-99%.

Пример 1. К раствору 10,6 г оксиэтилидендифосфоновой кислоты в 200 мл этилового спирта прибавляют порциями 4,0 г окиси цинка. Реакционную массу перемещивают при комнатной температуре 30 мин, при этом образуется сметанообразная суспензия, к которой из капельной воронки приливают раствор 6,4 г 87%-ного едкого кали в 100 мл спирта. Смесь перемешивают в течение 2 ч при комнатной температуре. Затем осадок отфильтровывают, хорошо отжимают и сушат в вакуумэксикаторе. Получают 18,8 г (98,5%) дикалиевой соли цинкового комплекса оксиэтилидендифосфоновой кислоты.

Найдено, %: Zn - 16,71;

C2H4K207P2Zn . 2Н20.

Вычислено, %: Zn - 17,1.

В 100 мл воды растворяется 40 г продукта.

Пример 2. К раствору 10,6 г оксиэтилидендифосфоновой кислоты в 200 мл спирта прибавляют 2,8 г окиси кальция. После выдержки в течеп 1е 1,5 ч к реакционной массе прибавляют раствор 6,4 г едкого кали в 100 мл спирта. По окончании прибавления щелочи дают выдержку при комнатной температуре в течение 2 ч. После отделения и обработки осадка, как описано в примере 1, получают 18,6 г (99%) дикалиезой соли кальциевого комплекса оксиэтилидендифосфоновой кислоты.

Найдено, %: Са - 10,3;

С2Н4К2О7Р2Са - ЗНзО.

Вычислено, %: Са - 10,7.

В 100 мл воды растворяется более 30 г продукта.

Пример 3. К раствору 10,6 г оксиэтилидендифосфоновой кислоты в 200 мл спирта прибавляют .2,0 г окиси магния, дают выдержку в течение 1,5 ч и прибавляют раствор 6,4 г едкого кали в 100 мл спирта. После выдержки реакционной (массы в течение 1,5 ч, отделения осадка и его сушки |на воздухе получают 17,9 г (99,8%) дикалиевой соли магниевого комплекса оксиэтилидендифоофоновой инслоты.

Найдено, %: Mg - 6,02;

C2H4K207P2Mg . ЗН2О.

Вычислено, %: Mg - 6,77.

В 100 мл воды растворяется 20 г продукта.

Пример 4. К раствору 10,6 го,ксиэтилиденди,фоофоно.вой кислоты в 200 мл спирта -прибавляют лорщиями 4,0 г окиси цинка. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч, после чего из капельной воронки прикапывают раствор 4,1 г едкого натра (98%-ного) в 160 мл спирта. Смесь перемешивают